如何制备2-甲基喹啉N-氧化物? ¹

2-甲基喹啉N-氧化物是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于有机合成中。它是一种N-氧化物，通常由相应的叔胺氧化得到。N-氧化物在有机合成中具有多种应用，包括作为氧化剂、反应中间体以及许多重要生物活性物质的组成结构单元。

制备方法

报道一

在一个25毫升的圆底两口瓶中，加入4毫升甲醇，并加入2-甲基喹啉（0.5mmol，71.6mg），再加入30％H2O2（6eq.，0.3毫升），碳酸钾（4.0eq.，276.4mg）。使用两个直路活塞直弯型接头，一个接上气球，另一个通入SO2F2气体。在23～32℃室温下密封条件下搅拌反应20～40分钟。反应结束后，过滤除去碳酸钾固体，用无水硫酸钠干燥除水并再次过滤，浓缩溶剂得到粗产品。最后，通过柱层析分离纯化，得到2-甲基喹啉氮氧化合物（产率为70.2％，55.9mg）。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.77(dd,J＝8.8,1.1Hz,1H),7.81(dd,J＝8.2,1.4Hz,1H),7.74(ddd,J＝8.6,6.9,1.4Hz,1H),7.64(d,J＝8.6Hz,1H),7.57(ddd,J＝8.2,6.9,1.2Hz,1H),7.34–7.27(m,1H),2.71(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.86,141.46,130.32,129.15,127.99,127.69,125.36,122.95,119.42,18.76。

报道二

将2-甲基喹啉143.1g（1mol）溶解在1000ml醋酸中，加入300ml双氧水（30％），然后加热到80℃搅拌4-5小时。使用硅胶薄层跟踪反应进程，展开剂为乙酸乙酯，直到反应完全。减压蒸干醋酸，残渣用水溶解，加入等体积的二氯甲烷搅拌，分出二氯甲烷层，用无水硫酸钠干燥，浓缩后柱分离（纯乙酸乙酯）得到2-甲基喹啉N-氧化物，淡黄色固体粗品156g，收率98％。

参考文献

[1] [中国发明] CN202011012224.6 一种绿色高效的氧化体系制备砜和N-氧化合物的方法

[2] [中国发明] CN201810231911.3 4-氨基喹哪啶的合成方法