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如何制备3,5,6-三氯吡啶醇钠? 1

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3,5,6-三氯吡啶醇钠是一种重要的化工原料,主要用于农药毒死蜱、甲级毒死蜱的生产,是一种农药中间体。目前制备3,5,6-三氯吡啶醇钠的方法有两种方法,一类是“一锅法”,即以吡啶为原料,在催化剂的存在下,于350°C直接通氯气氯化得到五氯吡啶,然后在乙腈中加入锌粉还原,在浓碱水中水解得到目标产物。这类方法的缺点是反应温度高,对催化剂的要求特殊,对设备材质要求高及操作条件苛刻等缺陷。另一类是“环合法”,该法根据不同的原料丙烯酰氯法,三氯乙酸苯酯,其中具有应用价值的时三氯乙酰氯法,其是在催化剂的作用下,由三氯乙酰氯与丙烯腈反应,所得产物再在碱性水溶液中芳构化得到目标物。

3,5,6-trichloro pyridine-ol sodiuM.jpg

生产工艺

一种生产3,5,6-三氯吡啶醇钠的新工艺,其特征包括以下步骤:   

(1)将新蒸馏过的三氯乙酰氯、丙烯腈、某溶剂以一定摩尔比混合后在氯化亚铜催化剂作用下于90-120°C进行反应,并通过在回流条件下操作除去所产出的氯化氢气体,生成2,2,4-二氯-4-氰基丁酰氯稀溶液。   

(2)将2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯混合液进行减压蒸馏,回收未反应的原料(主要为丙烯腈、三氯乙酰氯和部分溶剂),过滤出催化剂,滤液即为2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓溶液。   

(3)向2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓溶液中加入适量溶剂,在表压为30-150KPa、温度为30-100°C及催化剂的作用下进行反应生成吡啶酮溶液。将吡啶酮溶液进行冷却结晶、分离后得到干燥的吡啶酮。   

(4)将3-4重量份的水、0.8-1.2重量份的吡啶酮依次加入碱解釜中,搅拌均匀后向其中缓慢滴加1-1.3重量份的30%的液碱(调节体系PH值在9-13),要求滴加碱液过程中碱解釜中温度保持在25-35°C。碱液滴加完毕后,搅拌的前提下在40°C下保温5小时,期间要求PH>9。   

(5)将碱解釜中溶液冷却至0°C,然后通过压滤或离心分离得到含水量小于40%的3,5,6_三氯吡啶醇钠滤饼。滤饼再通过闪蒸干燥后便可得到含量大于85%的吡啶醇钠产品(粉末状)。

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