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如何合成二甲基二硫代氨基甲酸铜? 1

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本文介绍了用于合成二甲基二硫代氨基甲酸铜的方法,希望能为相关研究提供新的思路。


简述:硫代氨基甲酸酯(盐)是一类重要的硫化促进剂,目前二甲基二硫代氨基甲酸铜CDD)作为橡胶快速硫化剂被广泛使用。这类促进剂具有极高的促进效能,在橡胶工业中被称为超级促进剂,特别适用于胶乳低温硫化和低不饱和性橡胶的促进剂,同时在轮胎工业中作为胎面胶的辅助促进剂。二硫代氨基甲酸稀土配合物还可作为润滑油添加剂,添加到润滑油中可赋予其优异的抗磨耗和极压性能;此外,二硫代氨基甲酸盐具备良好的生物活性,可用作抑菌剂和农业领域的杀虫剂等。


合成:

以二甲胺、二硫化碳为原料合成了二甲基二硫代氨基甲酸钠,用该配体和二氯化铜合成了二甲基二硫代氨基甲酸铜。具体如下:


1. 反应式


2. 实验步骤

1)二甲基二硫代氨基甲酸钠的制备

称取0.451 g(0.01 mol)二甲胺,0.48 g (0.012 mol)氢氧化钠,30 mL无水甲醇加入100 mL的干燥的圆底烧瓶中,在0℃~5℃冰水浴下磁力搅拌,待氢氧化钠溶解后,逐滴加入1.15 g (0.015 mol)二硫化碳,低温磁力搅拌1 h,装上回流装置,将其置于50℃~60℃水浴中回流反应 4 h,减压蒸出甲醇,残余物用乙腈重结晶2次,得到白色固体产物1.15 g,产率为80.3%。


2)二甲基二硫代氨基甲酸铜的制备

0.716 g(0.005 mol)二甲基二硫代氨基甲酸钠加入50 mL干燥的圆底烧瓶中,加入30 mL甲醇,在常温下磁力搅拌溶解后,将溶有0.426 g (0.0025 mol)CuCl2·2H2O的甲醇溶液滴入反应液中,反应液颜色由浅黄色变至棕色,并伴有不溶物生成。随着反应的进行,反应物明显变稠,颜色接近土棕色。继续搅拌5 h,最后得到棕黄色粗产物,过滤,用甲醇洗涤两次,干燥。把产物溶于二氯甲烷,加入适量石油醚,过滤得到棕黄色固体,干燥,称量得终产物0.471 g,产率为62.0%。产物易溶于二氯甲烷、丙酮、DMF、二甲基亚砜等。分子式C6H12N2S4Cu,元素分析(括号内为计算值%):C23.46(23.70),H4.12(3.97),N8.89(9.22).IR(KBr,cm-1):2920.0,1520.0,1450.0(w),1380.0,1150.0,978.0(m),353.0.1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):3.495(s,12H,—CH3)。


参考文献:
[1]荣杰峰,毛树禄,钟坚海等. 超高效液相色谱法测定橡胶产品中的二甲基二硫代氨基甲酸铜 [J]. 橡胶工业, 2017, 64 (04): 245-248.

[2]秦景灏,郭应臣,杨超等. 二甲基氨荒酸铜配合物的合成及电化学性能研究 [J]. 南阳师范学院学报, 2014, 13 (09): 14-17.

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