偶氮化合物的合成方法有哪些? ¹

偶氮化合物是一类重要的有机化合物，被广泛应用于染料和分析试剂。在光信息存储材料、非线性光学材料、液晶材料、生物活性光调控和纳米材料等领域都有重要的应用价值。含偶氮苯光学活性主链聚合物是功能高分子研究的一个前沿领域，具有广阔的发展前景。

具有反应活性的偶氮单体2,2'-二羟基偶氮苯的合成非常重要。现有的合成方法主要有高温还原法和重氮偶合法，但存在产率低和产物复杂难分离等缺点。甲酸三乙胺盐和铅作为还原剂在有机合成中得到广泛应用。

主要仪器与试剂

对硝基苯酚、甲酸、三乙胺、铅、甲醇、硫酸镁。Kofler 显微熔点测定仪，温度计未经校正，北京泰克仪器有限公司；SP3-300 型红外光谱仪(KBr 压片)，美国伯乐公司；DPX -400M型核磁共振仪(TMS为内标,CDC1,为溶剂)，德国Bruker 公司；PE-2400型元素分析仪，美国PE公司。

甲酸三乙胺的合成

将等摩尔量的三乙胺和甲酸加入烧瓶中，置于冰浴中，均匀搅拌反应1小时，得到三乙胺甲酸盐溶液，可直接用于下一步合成反应中。

2,2'-二羟基偶氮苯的合成

在50ml烧瓶中加入1g对硝基苯酚和2g铅粉，用10mL甲醇溶解，搅拌后加入4L三乙胺甲酸盐，室温下反应，反应过程由TLC监控，停止反应后进行后续处理，最终得到2,2'-二羟基偶氮苯。

以对硝基苯酚为原料，以甲酸三乙胺盐和铅为还原剂，甲醇为溶剂，经还原反应制备了2,2'-二羟基偶氮苯。反应的最佳条件为反应时间2.5小时，铅的用量12.07mmol，甲酸三乙胺盐的用量4g，反应的转化率达82%。

产物经过R和元素分析等测试，得到了确认。

参考资料

[1] 邱明艳, 胡宗岩, 张长松. 4,4'-二羟基偶氮苯合成的新方法[J]. 染料与染色, 2006, 43(006):46-47.