如何制备和应用6-庚炔腈? ¹

背景及概述^[1]

6-庚炔腈是一种常用的医药合成中间体。

制备^[1]

制备6-庚炔腈的方法如下：首先将甲磺酸己基-5-炔基酯（43.6g）和氰化钾（24g）混合物溶解在20％乙醇水溶液（150mL）中，然后进行回流加热4小时。随后，在室温下搅拌过夜。加入水（600ml），并用乙醚进行萃取。将有机萃取物用水和盐水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥并进行真空蒸发。最后，通过蒸馏得到6-庚炔腈（20.1g），它是一种无色油状物（沸点82-95℃，15mmHg）。

应用^[1]

6-庚炔腈在医药合成中可用于多种反应。例如，将6-庚炔腈（4.0g）溶解在无水甲醇（30ml）和无水二乙醚（30ml）的搅拌溶液中，然后用氯化氢气体饱和，并将温度保持在-10℃至0℃之间。接下来，用无水乙醚（120毫升）稀释该溶液，并在-20℃下静置24小时。通过滤出白色结晶固体，然后进行真空干燥，可以得到亚氨基庚基6-壬酸酯盐酸盐。将干燥的甲醇（33ml）加入亚氨基6-庚酸甲酯的盐酸盐（38.4g）中，在干燥氮气流下进行。接着，加入己烷（750ml），在20℃下搅拌6小时。将混合物静置过夜，然后通过倾析除去上清液己烷溶液，并进行真空蒸发。最终，可以得到原庚酸6-庚酸酯三甲基，它是一种无色油状物（25.0g）。将甲磺酰氯（23.7ml）的无水二氯甲烷（25ml）溶液滴加到原庚酸6-庚酸酯三甲基（25g）和三乙胺（47.3ml）的二氯甲烷（300ml）溶液中，在-70℃的氮气氛下搅拌。使混合物在16小时内升温至室温。然后，将混合物用水、稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，最后用无水硫酸镁干燥并进行真空蒸发。最终得到油状的4-辛基六甲磺酸酯（43.6g）。

主要参考资料

[1] US5026874 Pesticidal compounds