本文将介绍合成2-氨甲基哌啶的方法以及其在相关领域的应用。通过这项研究,希望能够为2-氨甲基哌啶应用提供深入的理解和启发。
简述:2-氨甲基哌啶,英文名称:piperidin-2-ylmethanamine,CAS:22990-77-8,分子式:C6H14N2。2-氨甲基哌啶可用于合成具有抗破骨细胞和抗成骨细胞活性的化合物。它也用于合成强效抗菌剂。
1. 合成:
将2,5-二(氨基甲基)呋喃、催化剂和有机溶剂加入到反应器中,在1~8MPa的H2压力、120~200℃下反应0.5~8h,得到产物2-氨基甲基哌啶;
其中,物料配比量每1mmol 2,5-二(氨基甲基)呋喃加入2~15mL溶剂;每1mmol 2,5-二(氨基甲基)呋喃加入0.05~0.5g金属催化剂;催化剂为负载型金属催化剂,催化剂的组成包括活性金属和载体;金属负载量为2wt%~10wt%; 所述的活性金属为Ru、Rh或Pt;催化剂载体为γ-Al2O3、TiO2、SiO2、ZrO2、CeO2、ZSM-5或活性炭;有机溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环或正癸烷;物料配比量优选为每1mmol 2,5-二(氨基甲基)呋喃加入5~10mL溶剂;每1mmol 2,5-二(氨基甲基)呋喃加入0.1~0.5g金属催化剂。
催化剂的制备过程为:按所需比例将活性金属组分前体的水溶液与载体等体积浸渍,静置10~15h,100~120℃烘干10~12h,使用马弗炉在300~550℃下煅烧2~5h,最后用氢气于200~500℃还原1~3h。活性金属组分前体为盐酸盐、硝酸盐或醋酸盐;优选氢气压力为3~8MPa;优选反应温度为130~180℃;优选反应时间为1~4h。
该方法反应条件温和,产物选择性可达80%以上,金属催化剂制备过程简单。
2. 应用:
(1)筛选有机-无机杂化卤化锌
尽管卤化锌具有环境友好和成本低廉的优点,是一种很有前景的无铅产品,但对其的研究较少。Yunluo Wang等人用含有氨基的芳香族分子(MXDA:间苯二甲胺,ABI:2-氨基苯并咪唑,pipda:2-氨甲基哌啶,p-MPEA:对甲基苯乙胺)筛选有机-无机杂化卤化锌,并筛选出六种新化合物发现:(MXDA)ZnCl 4 ( 1 )、(ABI) 2 ZnCl4 ( 2 )、(pipda) 2H2OZnCl2 ( 3 )、[(pipda) 4 Zn 2 Br 4 ]·H2O ( 4 ) 、(p-MPEA)2ZnCl4 ( 5 )和(p-MPEA)2ZnBr4 ( 6 )。所发现的化合物在紫外线照射下表现出多种有效的光发射(蓝色、绿色、黄色和紫外线)。在所探索的新相中,实现了82.60%的最大光致发光量子产率,从而能够用于白光发光二极管。
(2)制备超宽带固体白光发射器发光活性有机模板
Zero-dimensional (0D)有机-无机金属卤化物杂化物由于其丰富的结构种类和优异的光致发光性能而引起了固体照明领域的高度关注。然而,合成具有超宽发射带(>200 nm)的单组分白光发射器仍然是一个巨大的挑战。Huizhi Gao等人报道了一种基于OD镉的超宽带固体白光发射器发光活性有机模板,即(H2AMP)CdBr4- h2o (1, AMP = 2-氨甲基哌啶),含有被[H2AMP]2+阳离子分离的OD CdBr4四面体阴离子。在365 nm激发下,1显示出285 nm大带宽的超宽带“暖”白光发射,包含451、521和631 nm分别位于蓝色、绿色和红色区域的三个发射带,其显色指数为98,中等光致发光量子产率为23.46%。系统的研究证明了白光发射的来源是单线态激子结合在有机组分中的协同作用,以及单线态和三重态激子自困在扭曲的四面体亚结构中。1应该是第一次在室温下观察到OD四面体cdx4基金属卤化物中单线态和三重态自捕获激子共存。实验结果和理论计算表明,1是一种直接带隙半导体。这为开发具有更优异光物理性能的单组分白光发射器提供了一种新的途径。
参考文献:
[1]河北工业大学. 一种2,5-二(氨基甲基)呋喃选择性氢解制备2-氨基甲基哌啶的方法:CN202111368984.5[P]. 2022-01-07.
[2]Wang Y, Zhou T, Chen J, et al. Zero‐Dimensional Organic–Inorganic Hybrid Zinc Halides for Multiple Applications in Anti‐Counterfeiting, X‐Ray Imaging and White LEDs[J]. Advanced Optical Materials, 2301864.
[3]Gao H, Lu Z, Zhao X, et al. Singlet exciton and singlet/triplet self-trapped excitons for ultra-broadband white-light emission in a zero-dimensional cadmium bromide hybrid[J]. Journal of Materials Chemistry C, 2023.