本文旨在探讨一种可行的合成方法，以制备西草净，以供参考。
背景：西草净属均三氮苯类除草剂，为内吸传导型选择性芽前土壤处理除草剂，1959年由瑞士嘉基（Geigy）公司开发。因其有安全、高效、高选择性等特点受到广泛重视。原药用于生产25%的西草净可湿性粉剂，40%悬浮剂。主要用于水稻，也用于玉米、小麦、大豆、花生、棉花等蔬菜地中防除一年生禾本科杂草及阔叶草，如眼子草、牛毛草、 稗草、鸭舌草、野慈菇、瓜皮草、水鳖、三棱草、芥菜、藜草等，对水田恶性杂草眼子草（即水上漂）效果最好。
合成：
1. 原理：
按照合成西草净的取代反应顺序不同，有4条合成路线，即先胺化后甲硫基化和先甲硫基化后胺化的各两条合成路线。在先胺化后甲硫基化合成路线中，一取代、二取代胺化反应温度较低，乙胺利用率较高，工艺条件较温和；三取代甲硫基化有两种方式，一种是采用硫氢化钠先巯基化后采用硫酸二甲酯甲基化的两步法，另一种是采用甲硫醇钠甲硫基化的一步法。采用两步法合成西草净，由于路线较长、副反应较多和设备腐蚀严重，目的产物纯度达不到≥9 5%的出口指标。而采用一步甲硫基化法合成西草净可以避免上述不利因素。在 先甲硫基化后胺化的合成路线中，虽然第一步甲硫基化容易实现，但第二、三胺化取代反应比较困难，因反应需在90℃以上进行，采用先胺化后甲硫基化(一步法) 的合成路线。
2. 实验步骤：
（1）胺化反应
在装有温度计、滴液漏斗、冷凝器和搅拌器的 250ml玻璃反应器内，加入30ml水、30ml异丙醇和1~2 滴OP-10，开动搅拌，在反应器内温度为0℃以下时加入9.27g(0.05mol)三聚氯氰，搅拌20min后，滴加乙胺8.68ml(0.105mol)，用滴加乙胺速度控制反应温度为-2℃。加完异丙胺后，继续反应30min完成一取代胺化反应。用色谱法测定一取代产物含量。一取代胺化反应完成后，滴加7.25ml(0.10mol)液碱，用滴加液碱速度控制反应温度为0℃。加完液碱后，反应器升温到65℃并保持 60 min后，蒸馏出异丙醇作为下次胺化反应的部分溶 剂。蒸馏剩余物经冷却、抽滤、洗涤和干燥后得到白色固体粉末即为二取代产物西玛津。采用色谱法分析西玛津含量。采用色谱法和红外分光光度法定性分析，用数字熔点仪测定熔点。
（2）甲硫基化反应
按照（1）方法，在完成胺化反应蒸馏出异丙醇后，再向反应器内加入30ml异丙醇和催化剂，滴加甲硫醇钠溶液31.1ml(0.085mol)，保持反应温度为82℃反应3h 后，蒸馏出异丙醇作为下次甲硫基化反应的溶剂。将蒸馏剩余物在85℃下经水洗、沉降分层、上层物经真空干燥、冷却得到白色固体即为西草净。
（3）结论
以三聚氯氰、乙胺、氢氧化钠和甲硫醇钠为原料，以50%异丙醇+50%水(体积)为溶剂，采用先胺化后甲硫基化的路线、两步溶剂循环法合成西草净。较佳反应条件为三聚氯氰∶乙胺∶氢氧化钠∶甲硫醇钠=1∶2.1∶2.0∶1.7(mol)，第一、第二、第三取代反应的反应温度和反应时间分别为-2℃、0℃、82℃和30、60、 180min。在较佳的反应条件下，西草净的收率和含量分别为80.1%和95.2%，熔点为82.5℃~83℃。
参考文献：
[1]刘华中. 三氮苯类除草剂西草净一取代反应影响因素的研究 [J]. 黑龙江科技信息, 2011, (32): 39.
[2]薛连海,丁斌. 异丙醇-水为溶剂合成西草净 [J]. 农药, 2006, (09): 598-600. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2006.09.008
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