本文将探讨如何合成2－氯－4－硝基吡啶的方法，使读者将能够更全面地了解该化合物的制备过程。
背景：吡啶基苯脲类植物生长调节剂、除草剂和吡啶基医药产品在我国已得到广泛的认可和应用，2－氯－4－硝基吡啶（CNP）是合成它们的重要中间体。
合成：
1. 方法一：
（1）吡啶－N－氧化物的合成
在装有电搅拌器、温度计和滴液漏斗的500 mL三口瓶中，加入吡啶40 g（0.5 mol）、乙酸200 mL和45％过氧化氢60 mL，混合物在70～80 ℃水浴上加热3 h，再滴加过氧化氢30 mL，在相同温度下加热9 h，减压浓缩混合物至100 mL左右，加水100 mL稀释，再减压蒸馏除去水，残留物用无水碳酸钠中和至强碱性，用200 mL氯仿振荡萃取，静置滤除碳酸钠和乙酸钠沉淀。滤液用无水硫酸钠干燥，蒸除氯仿，高真空减压蒸馏，，收集100～103 ℃／133 Pa 的馏份，得无色固体46 g，产率为96％，熔点为65～ 66 ℃。
（2）4－硝基－ N－氧化吡啶的合成
将10 g氧化吡啶溶在12 g浓硝酸（1．48）和30 mL浓硫酸的混合液中?在油浴中于128～130 ℃加 热3～5 h?冷却后倒到碎冰中?分小量加固体碳酸 钠?当晶体沉淀后?过滤?并用冰水洗涤?滤液碱化后 用氯仿抽提?可再得一些产物?两次粗产物合并?以水重结晶,得 10.6 g,熔点为 159 ℃。
（3）2-氯-4-硝基吡啶的合成
将5g 4-硝基-N-氧化吡啶加入到 100 mL的三口瓶中,在搅拌下加入 75mL的POC13,慢慢升温到 50~60℃,反应3h后再升温到115~120℃，反应 1.5 h 后，蒸除，回收POC13。将固体剩余物倒入到 400 mL 的冰水中，并快速搅拌，冷却后用NaOH 调溶液的 pH 值，放入冰箱过夜，得到黄色沉淀后,过滤、水洗、干燥,得产品 3.2 g,熔点为53℃。
2. 方法二：
（1）2－氯吡啶－N－氧化物的合成
在500 ml 三口反应器中分别加入冰醋酸、2－氯吡啶、浓硫酸和30％过氧化氢，在反应温度下保温搅拌3 h，冷却，用20％氢氧化钠溶液中和至中性，减压蒸馏回收未反应的2－氯吡啶，残液毋需处理直接进行下步反应。
（2）2－氯－4－硝基吡啶－N－氧化物的合成
用冰浴将上述残液冷至2℃ ～3℃ ，搅拌下加入事先冷至5℃以下的计量浓硫酸，于2℃ ～3℃滴加浓硫酸和90％发烟硝酸的混合物（60 min内滴加完 毕），之后，慢慢升温至90℃，保温搅拌4 h～6 h。
将反应混合物冷至10℃，倾入适量的冰－水混合物中，用碳酸钠中和、过滤，棕褐色滤饼即为2－氯－4－硝基吡啶－N－氧化物产品，空气中晾干后，溶于500 ml热氯仿中。滤液用100 ml氯仿萃取2次，萃取液合并于上述氯仿溶液中，蒸去氯仿，得棕褐色固体产物2－氯－4－硝基吡啶－N－氧化物。
（3）2－氯－4－硝基吡啶的合成
上述所制2 －氯－4－硝基吡啶－N－氧化物，用乙酸乙酯溶解，滴加一定量的三氯化磷，于反应温度下加热搅拌20 min～30 min。冷至室温，倾入冰－水混合物中， 用20％氢氧化钠溶液中和至中性，用氯仿萃取，萃取液用硫酸镁干燥，过滤，蒸去溶剂，用氯仿－乙醇重结晶，得浅黄色针状固体即为纯品2－氯－4－硝基吡啶产物。
参考文献：
[1]李建康,周彦水,陈龙. 2-氯-4-硝基吡啶的制备 [J]. 河北化工, 2001, (03): 20-23.
[2]王长守,黄建良,张志杰. 2-氯-4-硝基吡啶的合成 [J]. 陕西化工, 1999, (01): 17-18+34. DOI:10.16581/j.cnki.issn1671-3206.1999.01.007
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