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基于苯并咪唑-5-羧酸的聚合物如何合成? 1

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苯并咪唑-5-羧酸是一种重要的有机化合物,具有广泛的应用前景。本文旨在探讨基于苯并咪唑-5-羧酸的聚合物的合成方法,以供相关研究人员参考。


背景:配位聚合物是由有机桥连配体与金属离子通过配位键以及其他弱作用力而形成的具有规则且无限扩展结构的化合物,其作为一种新型功能材料在光、电、磁、分子识别及催化等方面具有潜在的应用前景,因而受到众多科研工作者的青睐。羧酸是构筑配位聚合物的一类常用配体,其有机配体种类繁多、配位点多、配位方式灵活多样,由有机羧酸与金属离子合成的金属-羧酸配位聚合物具有多种多样的拓扑结构类型。

苯并咪唑-5-羧酸及其衍生物具有多齿(咪唑环上2N原子与羧基上2O原子)、 刚性等特点,能与过渡金属配位并通过丰富的氢键和π-π相互作用来构筑新颖的配位聚合物,是潜在的构筑复合多功能配位聚合物材料的优良配体。


1. 镍(Ⅱ)配位聚合物的合成

以苯并咪唑-5-羧酸(Hbimc)、己二酸(H2hex)、硝酸镍为原料,采用水热法合成了一例镍配位聚合物[Ni2(bimc) 2 (hex)·2H2O。具体步骤为:

分别称取Hbimc(81 mg0.5 mmol)H2hex(73 mg0.5 mmol)Ni(NO3 )2·6H2O (237 mg1 mmol)于烧杯中,再加入8 mL 0.5 mmol/L Na OH溶液,搅拌5 min后,装入反应釜,密封,在165℃中反应72 h,冷却至室温,得到适合X射线衍射要求的绿色片状晶体,过滤、洗涤与干燥,以Ni元素计算,所得产率为34.45%。元素分析实验值:C43.40%;H3.47%;N9.12%。理论值(Ni2C22H22O10N4计算):C43.27%;H3.60%;N9.18%IR主要数据(KBrcm1):3480 m;3150 m;2957 w;2345 w;1605 m;591 m;1468 m;1401 v; 1298 m;1 126 m;982 w;914 w;791 m;760 w


2. 二维镉配位聚合物的合成

水热条件下利用苯并咪唑-5-羧酸,1,4-对苯二甲酸和Cd(NO3)2·4H2O为反应物合成出了一个配位聚合物{[Cd(Hbic)(bdc)1/2]·H2O}n。具体步骤为:

CdNO3) 2·4小时2O61.6毫克,0.2毫摩尔),H2bic32.4 mg 0.2 mmol),H2bdc33.2 mg0.2 mmol)、NaOH16 mg0.4 mmol)和 H2O12 mL)在30 m L特氟龙内衬高压釜中,在150℃自生压力下放置72 h,将混合物缓慢冷却至室温后,以55%的收率(以Cd计)获得适用于X射线衍射的{[Cd(Hbic)(bdc)1/2]·H2O}n无色块状晶体。


3. 新型镉配合物的合成

以苯并咪唑-5-羧酸((Hbimc)、己二酸(H2hex)和硝酸镉为原料,以水为溶剂,采用水热合成法合成了新型镉配合物Cd2(bimc)2(hex)。具体步骤为:

称取81 mg的苯并咪唑-5-羧酸(Hbimc,0.5 mmol)73 mg的己二酸(H2hex,0.5 mmol)加入到含有0.5 mmolNaOH10 mL水溶液的小烧杯中,在空气中用磁力搅拌器搅拌使其溶解,然后加入 305 mgCd(NO3)2·6H20(1 mmol),再在空气中搅拌5 min后加入三乙胺(0.5 mL),然后转入到20mL的聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中,密闭于165℃电热鼓风恒温干燥箱72 h,然后取出,自然冷却到室温,得到淡黄色片状的晶体,过滤、晾干,收集产品,产率为38. 23%( Cd元素计算)。


参考文献:

[1]伍国云;危冬梅;刘丹. 一例镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构与磁性研究 [J]. 邵阳学院学报(自然科学版), 2022, 19 (04): 59-64.

[2]伍国云;申扬帆. 基于苯并咪唑-5-羧酸和己二酸配体配位聚合物的合成与结构研究 [J]. 分子科学学报, 2018, 34 (05): 392-396+7. DOI:10.13563/j.cnki.jmolsci.2018.05.007

[3]战佩英. 基于苯并咪唑-5-羧酸和对苯二甲酸配体构筑的二维镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文) [J]. 无机化学学报, 2014, 30 (07): 1629-1634.

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