如何制备3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑? ¹

3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑是一种有机中间体，可以通过3-溴咔唑与联硼酸频哪醇酯反应制备得到。

制备方法

报道一

首先取一个250mL两口瓶，然后加入4.00g的3-溴咔唑、6.32g的联硼酸频哪醇酯、9.56g的乙酸甲和0.60g的1,1-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物。将瓶子密封并用锡纸遮光，然后进行真空鼓氮气处理。在氮气氛围下，向瓶子中注入100mL的1,4-二氧六环溶液。将装置升温至80℃，反应48小时。最后进行萃取、干燥和提纯，得到3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑。

报道二

准备三口反应瓶，并在烘箱中烘干12小时。取出后将两个瓶子连接好，并用氮气球将已精制的1,4-二氧六环中的空气除去。将3-BrCz(10g，36.6mmol)、联硼酸频那醇酯(OMDOB)(12g，37.36mmol)、Pd(OAc)2(0.256g，1.12mmol)、DPPF(1.22g，2.196mmol)和KOAc(11g，0.115mol)加入反应瓶中。封闭处理后，放入油浴锅中，注入200mL的1,4-二氧六环。在搅拌状态下，将油浴锅温度设为110℃，回流反应15小时。最终得到白色固体样品CzBO(8g，80％)。

1H NMR(400MHz，Chloroform-d)δ8.60(s，1H)，8.17-8.09(m，2H)，7.91-7.87(m，1H)，7.45-7.39(m，3H)，7.26-7.21(m，1H)，1.41(s，12H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ141.70，139.43，132.34，127.78，125.89，123.45，123.07，120.56，119.83，110.62，110.04，83.68，24.98。

报道三

首先合成化合物3-溴咔唑(2)：

在冰水浴条件下，将溶有N-溴代丁二酰亚胺(10.64g，59.8mol)的N-N-二甲基甲酰胺(DMF)(20ml)溶液逐滴加入溶有咔唑(10g，59.8mol)的DMF(20ml)溶液中。滴加完成后，去除冰水浴，让反应在常温下避光反应过夜。然后使用去离子水洗涤反应液，将固体抽滤出来，用乙醇重结晶得到产物2。产率为47％。

1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ8.19(d，J＝1.9Hz，1H)，8.09(d，J＝6.9Hz，1H)，8.05-8.01(m，1H)，7.50(dd，J＝8.6，1.9Hz，1H)，7.46-7.43(m，2H)，7.31(d，J＝8.6Hz，1H)，7.28-7.22(m，1H).13C-NMR(75MHz，CDC13)δ128.55，126.61，123.12，120.50，119.94，111.99，110.79。

然后合成3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑(3)：

在两口烧瓶中加入化合物2(4.92g，20mmol)、联硼酸频那醇酯(6.6g，26mmol)、醋酸钯(0.134g，0.6mmol)、dppf(0.66g，1.2mmol)和醋酸钾(5.88g，60mmol)。保持瓶内无氧环境，加入无氧DMSO(50ml)，在90℃下回流反应24小时。反应结束后，用去离子水(3×50ml)与DCM(100ml)进行萃取，经过无水硫酸镁干燥后蒸去DCM，通过柱层析分离法获得产物。产率为64％。

1H NMR(300MHz，Chloroform-d)δ8.52(s，1H)，8.08-8.00(m，2H)，7.80(dd，J＝8.2，1.2Hz，1H)，7.36-7.27(m，3H)，7.16(tt，J＝5.3，2.9Hz，1H)，1.33(s，12H).13C NMR(75MHz，Chloroform-d)δ141.72，139.45，132.34，127.76，125.86，123.48，123.09，120.54，119.81，110.59，110.00，83.64，25.03，24.95。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010391552.5 一种可用于爆炸物检测的动态共振聚集诱导发光材料及其制备方法和应用

[2] [中国发明] CN201910410225.7 一种具有热活化延迟荧光性质的A-D-A型纳米缺角格子及其制备方法和应用

[3] [中国发明] CN201610343390.1 一类具有电子给受体结构的乙烯基聚合物主体材料及其制备和应用方法