吡啶-2-甲醛的合成方法有哪些? ¹

吡啶-2-甲醛是一种无色至浅黄色透明液体，对水有一定的危害性。在使用时应避免未稀释或大量的产品接触地下水、水道或污水系统，并且未经政府许可，不得将材料排入周围环境。

合成方法一

图1展示了吡啶-2-甲醛的合成路线。首先将4-溴甲苯（0.616 g，3.6 x 10-3 mol）、[PdCl2（dppp）]（0.053 g，9 x 10-5 mol）和Na2CO3（0.381 g，3.6×10-3 mol）溶解在DMF（5 mL）中，并加入均三甲苯（0.25 mL，1.8 x 10-3 ol）作为参比物和Et3SiH（1.166 mL，7.2 x 10-3摩尔）。反应器密封后，用CO吹扫几次，然后将温度升至90℃，加入3巴的CO。在这些条件下搅拌反应18小时，然后冷却反应器。通过GC-MS分析滤液，确定醛的转化率和产率，最终得到吡啶-2-甲醛。

图2展示了吡啶-2-甲醛的另一种合成路线。方法一是将苄醇（100 mmol）、RuHAP（0.2 g）和甲苯（100 ml）加入带有回流冷凝器的反应容器中，在90°C、1大气压O2下搅拌24小时，然后除去溶剂，蒸馏残留物得到吡啶-2-甲醛。

方法二是将底物（1.0 mmol）与（HQ）2V（O）（OiPr）（8.3 mg，0.020 mmol）和NEt3（14μL，0.10 mmol）合并到50 mL圆底烧瓶中，在空气中将混合物溶解在1，2-二氯乙烷（2 mL）中，然后在60°C的油浴中，在空气中搅拌加热烧瓶24小时。最后通过除去溶剂和萃取等步骤得到吡啶-2-甲醛。

参考文献

[1] Hanson, Susan K.; et al. Mild and Selective Vanadium-Catalyzed Oxidation of Benzylic, Allylic, and Propargylic Alcohols Using Air. Organic Letters (2011), 13(8), 1908-1911.