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如何制备乙酰丙酮三苯基膦羰基铑? 1

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乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(Rh(acac)(PPh3)(CO))是一种常用的催化剂,可用于催化烯烃氢甲酰化制备醛反应。由于其高催化活性和良好的选择性,广泛应用于丙烯氢甲酰化制丁醛的工业装置中。

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现有合成方法的问题

目前大部分合成乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的方法通常分为两步。第一步是水合三氯化铑与DMF反应生成乙酰丙酮二羰基铑,然后再与乙酰丙酮羰基铑反应得到目标产物。这种方法虽然经过优化可以提高总收率,但仍需要多次反应和后处理步骤,且容易造成铑损失。

中国专利CN104169290A公开了一种“一锅合成法”,采用一氧化碳作为羰基源与铑反应,然后与乙酰丙酮和三苯基膦反应得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑。然而,该方法存在一氧化碳利用率低和产物中氯杂质含量高的问题。

改进的制备方法

为了解决上述问题,提出了一种改进的制备乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的方法,包括以下步骤:

(a)配置含1wt%-30wt%三氯化铑的水溶液,并加入甲苯。

(b)加热反应液至50-80℃,通入一氧化碳,保持反应容器密闭,搅拌3-8小时。

(c)冷却反应液至常温,加入乙酰丙酮钠盐,搅拌反应。乙酰丙酮钠盐的加入量与反应液中铑的摩尔比为3:1-9:1。

(d)加入三苯基膦,加热至50-120℃反应。三苯基膦的加入量与反应液中铑的摩尔比为1-1.1。

(e)冷却反应液后,过滤并用去离子水、乙醇和正己烷洗涤滤饼,真空干燥得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑产品。

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