重铬酸钾法是一种常用的氧化还原滴定法。在酸性溶液中,Cr2O72-被还原为Cr3+离子。
Cr2O72-+14H++6e<=>2Cr3++7H2O
Eocr2o72-/2cr3+=1.36伏特
根据上式,一分子K2Cr2O7的反应中得到6个电子,因此K2Cr2O的氧化还原当量为:
K2Cr2O1/6=294.2/6=49.03(克)
与高锰酸钾相比,重铬酸钾具有以下优点:
1.重铬酸钾标准溶液非常稳定,可以长期保存不变质。
2.重铬酸钾容易提纯,烘干后可以直接配制标准溶液。
3.重铬酸钾的氧化势与氯的氧化势相等,因此在室温下,它不与氯离子作用,可以在盐酸溶液中滴定铁离子。
在重铬酸钾滴定时,需要使用氧化还原指示剂,一般使用二苯胺磺酸钠。
重铬酸钾法主要用于测定铁,也可用于测定其他氧化性或还原性物质。例如,钢中铬的测定,先用适当的氧化剂将铬氧化成络酸,然后在酸性溶液中用亚铁标准溶液滴定铬酸。
此外,重铬酸根离子与生成沉淀的阳离子(如钡离子、铅离子)的浓度若等于或小于10 -5次方克分子/升,也可使用重铬酸钾法进行测定。