高锰酸钾是一种强氧化剂，具有较高的氧化势。它是应用最广泛的氧化剂之一。
在强酸性溶液中，每个MnO4-离子得到5个电子而被还原为Mn2＋离子。
因此，高锰酸钾的当量应等于分子量的1/5。
在中性或碱性溶液中，KMnO4获得3个电子还原为MnO2。
这时当量等于分子量的1/3。
由于在中性或碱性溶液中，会生成褐色的水合二氧化锰（MnO2H2O）沉淀，妨碍滴定终点的观察，所以用高锰酸钾滴定时，一般在强酸性溶液中进行。所用的强酸一般为硫酸。
因为氯离子具有还原性，能与MnO作用，而硝酸具有氧化性，使被滴定物质被氧化，所以通常不使用盐酸和硝酸溶液。
用高锰酸钾作滴定剂时，根据被测物质的性质，可用以下滴定方法：
1.直接滴定法：用kMnO4标准溶液直接滴定还原性物质，如Fe2＋、As3＋、Sb3＋、H2O2、NO2-、C2O42-等。
2.返滴定法：把一定量的还原剂加入被测定的氧化性物质中，待反应完毕后，用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的还原剂。
3.间接测定法：某些被测定物的还原性物质与高锰酸钾不起反应时，可用间接法测定。
1
