氧杂环十六烯-2-酮：一种重要的大环内酯？ ¹

大环内酯是香料成分化学中的重要结构基元，而氧杂环十六烯-2-酮属于一种大环内酯。大环内酯在精细和技术香料中具有理想的麝香气味，因此备受关注。麝香的气味是香水中最受欢迎的嗅觉信号之一。除了氧杂环十六烯-2-酮，常见的大环麝香还包括AMBRETTOLIDE^TM、NIRVANOLIDE^TM、HABANOLIDE^TM、COSMONE^TM、MUSCENONE^TM、VELVIONE^TM、CIVETONE^TM和GLOBANONE^TM。

结构

制备方法

制备氧杂环十六烯-2-酮的方法如下：在第一反应器中混合633g(2.85mol)的DDP、1800g的丙酸、180g的水和15g的三氟乙酸，并将其冷却到-10℃。然后在-10℃至+10℃的范围内滴加265g浓度为50wt％的过氧化氢水溶液。反应进行1小时，期间氢过氧化物结晶。随后加入53g浓度为10wt％的氢氧化钠溶液。将形成的悬浮液输送到分裂反应器中，在该反应器中已经加入了200g聚二醇400和4g乙酸铜(II)单水合物，并保持在90℃下。丙酸/水混合物在此过程中被蒸馏出来。经过蒸馏后，得到665g的馏出物，其中包含89wt％的11(12)-十五烯-15-内酯、2wt％的十五烷-15-内酯和5wt％的DDP。这对应于11(12)-十五烯-15-内酯的理论产率的87％。12-十五烯-15-内酯即氧杂环十六烯-2-酮。

应用

氧杂环十六烯-2-酮可用于制备香水香精。将多种成分依次加入搅拌锅，包括二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、黑檀醇、五月铃兰醇、氧杂环十六烯-2-酮、新铃兰醛、新洋茉莉醛、甲基柏木酮、龙涎酮、麝香烯酮、异甲基紫罗兰酮、龙涎醚、3-龙脑烯基-2-丁醇、奥古烷、西瓜酮、香豆素、乙基香兰素和合成橡苔。待固体溶解后，加入新天地香基、氧化芳樟醇、霍香油、香柠檬油和薰衣草油。纯化后过滤即可得到香水香精。

此外，氧杂环十六烯-2-酮还可以用于制备日化用苹果香精。该香精含有多种成分，如2-甲基丁酸乙酯、乙酸异戊二烯酯、环己基丙酸烯丙酯、异环柠檬醛、女贞醛、环十五内酯、乙酸己酯、茉莉吡喃、庚酸烯丙酯、桃酮、苹果酯、丙位十一内酯、氧杂环十六烯-2-酮、二氢月桂烯醇、丁酸二甲基苄基原酯和高顺式邻叔丁基环己酯。该香精具有清新透发的头香、天然感强、体香丰满、果肉感好以及基香留香持久的特点，适用于各种需要苹果香韵的日化产品。

主要参考资料

[1] 中国发明,中国发明授权CN200480030500.4制备1-氢过氧基-16-氧杂二环[10.4.0]十六烷的方法

[2] CN201210167645.5一种香水香精及其制备方法

[3] CN201210040889.7一种日化用苹果香精及其配制方法

[4] CN201780015840.7大环内酯的制备