1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁作为一种重要的化学合成配体，具有广泛的应用价值。本文将探讨1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁的具体应用，以供相关研究人员参考。
背景：1951年12月，Peter L.Pauson和Thomas J.Kealy在制备富瓦烯的过程中无意中合成了一种未知物质，经检测，是一种新型的铁化合物——二茂铁。从此，二茂铁衍生物不断发展壮大，随后又与有机膦进行结合，形成了有机膦二茂铁的新化合物。近年来，基于二茂铁的双膦化合物在有机合成反应中得到了广泛应用，特别是作为配体参与 的钯催化碳氮偶联反应，在有机光电材料以及医药领域已经发展成为一种构筑分子骨架的重要方法。其中的1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁备受关注，它不但结合了二茂铁的夹心结构，而且结合了膦配体的电子及立体特性，是一个非常理想的膦类配体。
应用：
1. 合成1，1'-双(二叔丁基膦)二茂铁双四氟硼酸盐(DtBPF·2HBF4)
以二茂铁为基础原料，首先经正丁基锂双锂化，然后与二叔丁基氯化膦反应制得1，1'-双 (二叔丁基膦)二茂铁，最后又与四氟硼酸反应合可成1，1'-双(二叔丁基膦)二茂铁双四氟硼酸盐(DtBPF·2HBF4)，该化合物在空气中能够长时间稳定存在。具体合成步骤如下：
在氩气保护条件下，向100mL三口瓶中加入 5.58g(30mmol)二茂铁和40mL正己烷，然后滴加 26mL(65mmol)含2.5mol/L n-BuLi的正己烷溶液，后再缓慢滴加7.54g(65mmol)四甲基乙二胺(TMEDA)，滴加完毕后，加热回流6h，反应体系逐渐变浑浊，有黄色沉淀生成。停止加热，在－78℃条件下缓慢滴加11.7g(65mmol)二叔丁基氯化膦，滴加完毕后缓慢恢复至室温并搅拌过夜。冰浴条件下向上述反应体系中滴加20g 40%四氟硼酸水溶液，剧烈搅拌1h后停止反应，此时有大量黄色沉淀生成。抽滤，滤饼用二氯甲烷和正己烷重结晶得到9.0g黄色粉末状晶体1，1'-双(二叔丁基膦)二茂铁双四氟硼酸盐(DtBPF·2HBF4)，收率 46.3%。
2. 合成1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(II)
1，1－双 (二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(II)，与最常用的钯偶联催化剂－Pd(Ph3P)4 和Pd2(dpa)3 比较，不但具有更高的催化性能，而且化学性质相对稳定，便于制备、存储，是新一代的C－C偶联催化剂。同时，它还可用于催化C－N、C－O及C－S等的偶联反应，具有重要的应用价值。
以氯亚钯酸钠、1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁为起始原料，通过配位取代反应合成了新型的C－C偶联催化剂—1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(II)。该化合物的合成条件:氩气保护下，向1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁的四氢呋喃溶液中滴加等摩尔量的氯亚钯酸钠水溶液，回流反应2 h，以氯亚钯酸钠为基准计算化合物1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(II)产率可达95%。具体合成步骤如下：
（1）1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(II)的合成
取14.2 g(30 mmol)1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁放入反应瓶中，用100 m L四氢呋喃溶解，通入氩气保护，加热搅拌，73℃回流，溶液由浑浊的土黄色液体至澄清透明的红棕色溶液。降温在50℃下滴加8.8 g(30 mmol)氯钯酸钠水溶液100 mL，溶液颜色缓慢加深至棕褐色或黑色。加毕，搅拌反应2 h。撤除加热，冷却至室温，析出产物。过滤收集，依次用乙醚、乙醇和蒸馏水各洗涤两次后，于100℃下干燥6 h，得到红棕色固体粉末18.6 g，产率为95%。
（2）1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(II)单晶的制备
1，1－双(二叔丁基膦)二茂铁二氯化钯(II)在环己烷中难溶，乙醚中微溶，丙酮、乙醇中易溶，极易溶于二氯甲烷、氯仿中。因此，将目标化合物样品放入小烧杯，定量加入氯仿溶解至近饱和的状态，用保鲜薄膜密封后，置于盛有一定体积的乙醚的大烧杯中，密封大烧杯，在冰箱的冷藏室中放置，缓慢扩散30天，得到单晶。
参考文献：
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[3]陈辉,张银龙,杨振强等. 1,1'-双(二叔丁基膦)二茂铁双四氟硼酸盐的合成及其在新型含菲类化合物合成中的应用 [J]. 化学通报, 2015, 78 (08): 717-721. DOI:10.14159/j.cnki.0441-3776.2015.08.009
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