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如何合成2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉? 1

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研究如何合成2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉是为了探索新型材料合成方法和其在分析化学、材料等领域的应用。


背景:1,10-啡咯啉类化合物是广泛研究和应用的含氮杂环螯合剂之一,在配位化学领域具有重要地位。作为重要的配体,许多1,10-啡咯啉衍生物络合物在多个领域发挥着关键作用。这些络合物具有优异的光学性质,可用作光敏剂和光催化剂。特别是对称二取代的1,10-菲咯啉衍生物,由于此类物质能够保持配位体的两部分对称,能够很好的避免与金属络合时产生立体异构现象,因此是一类特别重要而且值得研究的化合物。

2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉是1,10-啡络啉衍生物中的重要化合物之一,主要用于铜离子的检测并在光电材料领域有广泛应用。由于其含有多个苯环结构,导致其熔点高达288℃,能级为3.3eV。因此,在有机发光二极管(OLED)中,常被用作激子/空穴阻挡材料。


合成:

将邻苯二胺和式III在混合缩水剂的作用下一步合成反应得到,混合缩水剂为盐酸与有机酸的混合物,有机酸起到相转移催化剂和缩水剂作用,同时有机酸作为缓冲试剂,减少III的聚合反应,减少副反应的发生,纯度高反应温和易控。具体步骤如下:

先加入6.5L浓盐酸,搅拌、通氮气半小时。然后分批加入邻苯二胺470g,60℃搅拌2小时,70-85℃苯基丙烯基酮1.3kg加入,搅拌3小时,搅拌过程中分批加入5L乙酸。缓慢升温至回流约94℃,回流反应8h,反应液呈褐色。停止加热,降至室温,冰浴冷却,搅拌下向反应液中分批加入6kg冰块,再缓慢加氨水溶液,调节pH8-10,分去上层水层。在黑色粘稠状物质中加入6l丙酮搅拌1h,过滤,得黄色滤饼300g。重结晶,得产品230g纯度99%,产率14%。


该方法因为无污染物质加入及产生,废液可以安全排放,在反应的后处理中采用酮溶剂减少分离步骤,减少产品的损失,提高产率。


参考文献:

[1]北京阿格蕾雅科技发展有限公司. 2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲络啉的一步合成方法. 2010-11-10.

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