如何通过化学处理实现聚合物链的引人？ ¹

例如，可以使用五氯化磷处理丙娇酸类的聚合物或其共聚物，然后与过氧化氨反应，从而形成一种过酸酯。这种过酸酯可以通过分解得到可供接枝的活性中心。有时也可以直接使用过氧化物或氢过氧化物进行过氧化处理。

一个简单的实例是，通过使用氨作为稳定剂的天然橡胶胶乳体系，可以使空气引发橡胶分子的过氧化反应，从而引入过氧化氢基团。通常，橡胶胶乳中含有可用于接枝的过氧化氨基团。对于较稳定的胶乳体系，可以使用单体使其溶胀，然后加入四乙烯基五胺或硫酸亚铁等溶液，在室温下引发(氧化还原型)聚合反应。实验结果表明，在反应体系中使用苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯等单体时，反应产物中不会含有均聚物。因为在这些反应体系中，只有橡胶骨架上的活性部位才会引发聚合反应。

由于臭氧的反应活性很大，可以与多种聚合物发生反应，因此利用活性基团法合成接枝聚合物的范围得以扩大。一些典型的利用臭氧化反应进行接枝反应的体系示于表8-1中。

利用臭氧化反应还可以在骨架主链上引入过氧化氢基团，然后加入还原型的引发剂，从而形成氧化还原引发体系，进而引发接枝聚合反应。例如，可以将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酰胺通过这种方式接枝到聚丁二烯上。此外，还可以使用这种方法将甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等接枝到聚丙烯上。

在工业生产中，实现固体物料的均匀臭氧化反应相当困难，同时单体也不容易扩散到物料内部的活性部位。因此，这种方法仅适用于对薄膜材料进行接枝。

通过活性基团法进行的接枝聚合，在工业上还有一个重要的应用是对纤维进行处理。例如，可以将聚丙烯酸接枝到聚乙烯纤维上，从而改善聚乙烯的染色性。