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如何用1,4,5,8-萘四羧酸合成稀土配位聚合物? 1

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1,4,5,8-萘四羧酸作为一种重要的化合物,在化学合成领域具有广泛的应用。


简述:1,4,5,8-萘四羧酸,英文名称:1,4,5,8-Naphthalenetetracarboxylic acid,CAS:128-97-2,分子式:C14H8O8,外观与性状:淡黄色固体,折射率:1.765。1,4,5,8-萘四羧酸是合成染料、颜料的重要原料。


应用:合成稀土配位聚合物。

1,4,5,8-萘四羧酸配体具有柔性、对称性、多配位等特点,用于构筑结构新颖的MOFs材料提供可能,并潜存在发光、磁性及吸附方面的应用。


选择具有多羧酸的1,4,5,8-萘四羧酸为配体,在水热条件下成功构筑了3个配位聚合物[Ln(nta)Na2(H2O)4(OH)]n(H4nta=Naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid,Ln=Gd(21)、Tb(22)、Dy(23))。X-射线单晶衍射结构显示,配位聚合物为异质同晶,属于正交晶系,Cmca空间群;氮气吸附-脱附测试结果表明,配位聚合物22的氮气吸附-脱附等温线呈现类似于第Ⅳ类等温线,具有介孔结构;磁性测试显示,配位聚合物21表现出反铁磁耦合作用,而配位聚合物22和23则呈现铁磁耦合作用;交流磁化率测试揭示配位聚合物22表现出场诱导的慢磁弛豫行为。配合物的合成步骤如下:


1)配位聚合物[Gd(nta)Na2(H2O)4(OH)]n(21)的合成

1,4,5,8-萘四甲酸(304 mg,1 mmol)与NaOH(160 mg,4 mmol)混合后加入10 ml的去离子水搅拌1 h,后加入 Gd(NO3)3·6H2O(226 mg,0.5 mmol)继续在常温条件下搅拌30 min中,再转移至23 ml 的聚四氟乙烯反应釜中置于电热恒温鼓风干燥箱,温度经12 h缓慢升温至170℃,恒温3天,再经12 h缓慢冷却至室温,得到黄色粒状晶体,经无水乙醇浸泡数小时用微波震荡清洗3次,干燥即得目标产物,产率约为25%(以GdⅢ计)。


2)配位聚合物[Tb(nta)Na2(H2O)4(OH)]n(22)的合成

合成方法与配位聚合物21相似,不同之处即把Tb(NO3)3·6H2O(227mg,0.5 mmol)替换成Gd(NO3)3·6H2O。产物为黄色粒状晶体,产率约为24%(以TbⅢ计)。


3)配位聚合物[Dy(nta)Na2(H2O)4(OH)]n(23)的合成

合成方法与配位聚合物21相似,不同之处即把Dy(NO3)3·6H2O(228mg,0.5 mmol)替换成Gd(NO3)3·6H2O。产物为黄色粒状晶体,产率约为23%(以DyⅢ计)。


参考文献:

[1]卢小能.基于手性席夫碱/萘羧酸稀土配合物的构筑及性质研究[D].江西理工大学,2016.

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