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2,4-二羟基苯乙酮的应用有哪些? 1

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2,4-二羟基苯乙酮作为一种重要的中间体,具有广泛的应用价值。本文将探讨24-二羟基苯乙酮在药物合成和医药领域等多个领域的应用。


背景:24-二羟基苯乙酮是一种重要的中间体。用它可以制备抗心绞痛的药物乙氧黄酮,也可以用于制备农药、黄酮等精细化工产品。传统的合成方法是以间苯二酚为原料,以无水氯化锌为催化剂,在无水乙醚中通氯化氢或滴加三氯化磷,与乙腈反应;或直接与冰醋酸反应等。


应用:

1.化工行业的应用

2,4-二羟基苯乙酮可以在酸性催化剂作用下与二硫代乙酰胺和甲醛发生缩合反应,用于制备具有高亲和力的Fe3+Cu2+离子的选择性螯合离子交换聚合物——三元聚合物2-HADF

此外,在催化剂开发研究中也有广泛的应用。例如,MORALES-ESPINOZA等利用2,4-二羟基苯乙酮、二苯基氯化磷和[PdCl2COD)]合成了PdII-POCOP-Pincher配合物,该配合物被用作Suzuki-Myiarua偶联反应的催化剂,表现出良好的选择性和耐受性,具有较高的催化活性。MAURYA等则以2,4-二羟基苯乙酮为原料制备了含ONO-三齿席夫碱的钒(V)和钼(VI)配合物,并将其成功应用于苯酚类化合物的氧化溴化反应过程中,展现出卓越的催化活性和选择性。


2. 医药行业的应用

2,4-二羟基苯乙酮作为一种医药中间体,可以用来合成黄酮7-O-β-D-糖苷、苯并吡喃衍生物、苯并恶嗪席夫碱衍生物等药物,都具有良好的抗菌和抗氧化等生物活性。

NIU等以24-二羟基苯乙酮为原料合成了查尔酮衍生物,是一种新型的竞争性黄嘌呤氧化酶抑制剂,可以有效抑制尿酸的生成,降低痛风和高尿酸血症的风险。

白首乌是我国的传统药材之一,具有广泛的 生物活性,包括抗肿瘤、免疫调节、保护肝脏等。研究认为C21甾苷类、苯乙酮类、黄酮醇等多种化合物的存在与其药理作用有密切联系。苯乙酮被确定为是该植物的有效成分之一,24- 二羟基苯乙酮和4-羟基苯乙酮通常用于白首乌的质量控制。


3. 检测行业的应用

2,4-二羟基苯乙酮是测定铁离子的重要分析试剂,而且其衍生物24-二羟基苯乙酮苯甲酰腙也已经应用在锆(IV)的显色测定中。

此外,24-二羟基苯乙酮也已经应用在医疗检测中,DOLAI等以24-二羟基苯乙酮和盐酸羟胺为原料设计了一种新的肟基探针(DHAO),在纯水介质中可选择性识别H2AsO4,基于其可忽略的细胞毒性以及良好的细胞穿透性,可以通过蓝 色荧光反应进行细胞内监测。

SHIMIZU等研究了配备电喷雾电离(ESI)源和基质辅助激光解吸/电离飞行时间(MALDI-TOF)质谱仪的高分辨率Orbitrap质谱仪在模型小干扰RNAsiRNA)双链TSR#34代谢产物分析中的应用。该方法利用MALDI-TOF质谱仪进行源内衰变(ISD)分析,选用24-二羟基苯乙酮(24-DHAP)作为基质,对具有特征片段离子的RNA代谢物进行测序;同时ESI-Orbitrap质谱仪则提供了最高的质量精度,并与在线耦合的HPLC一同用于代谢物分析。


4. 化妆品行业的应用

间苯二酚衍生物大都具有出色的美白功效,如4-正丁基间苯二酚、苯乙基间苯二酚等。2018 年,MANN等筛选出噻唑基间苯二酚是活性最高、最有效的酪氨酸酶抑制剂。文献报道该化合物是以24-二羟基苯乙酮和硫脲衍生物经环化缩合反应得到。经临床试验表明,该化合物可以 有效减少人类皮肤色素沉着。


参考文献:

[1]王奥;王萌斐;彭效明;杨红瑾;王红平;晁建平. 2,4-二羟基苯乙酮应用与合成研究进展 [J]. 精细化工中间体, 2022, 52 (05): 6-11. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2022.05.002

[2]鞠志宇;张龙晓;杨风岭. 离子液体Et3_NHCl-xAlCl_3催化合成2,4-二羟基苯乙酮 [J]. 广州化工, 2011, 39 (13): 6-7.

[3]曹晓燕;刘小风;王建国. 中间体2,4-二羟基苯乙酮合成工艺研究 [J]. 广州化工, 2011, 39 (08): 87-89.

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