酮氧化反应是一类将酮氧化成相应酯的氧化反应，也被称为Baeyer-Villiger重排反应。1899年，Adolf Baeyer等首次报道了Baeyer-Villiger重排反应，他们使用过硫酸钠和浓硫酸作为氧化剂，成功地将薄荷酮等酮氧化成酯。这类反应在合成天然产物等领域具有重要意义。
酮氧化反应的机理是通过过酸与羰基发生亲核加成，然后将酮羰基上的烃基迁移到与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应。
对于具有光学活性的酮，如3-苯基丁酮，与过酸反应后，重排产物的手性碳原子的构型保持不变，说明这个反应是分子内重排。
在不对称的酮氧化中，两个基团均可迁移，但仍存在一定的选择性。根据迁移能力，其顺序为：
醛氧化的机理与酮氧化类似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
以下是一个酮氧化反应的实例：
酮类化合物可以通过过酸（如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸）的氧化，在羰基旁边插入一个氧原子，生成相应的酯。其中，三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂具有反应速率快、反应温度一般在10~40℃之间、产率高等特点。
1
