引言： 二硫化四甲基秋兰姆是一种用途广泛的化合物，具有重要的化学特性和多样的应用。本文的重点在于深入了解二硫化四甲基秋兰姆这一化合物，探索其独特的性质和广泛的应用。了解二硫化四甲基秋兰姆的特性对于我们充分发挥其潜在作用至关重要。通过深入研究二硫化四甲基秋兰姆的特性和应用，我们可以更好地利用其在各个领域中的优势，推动科学技术的发展和创新。 1. 什么是二硫化四甲基秋兰姆？ 二硫化四甲基秋兰姆是一种有机硫化合物，其化学结构包含四个甲基基团和两个硫原子，通式为 (CH3)4N2S2 。二硫化四甲基秋兰姆又名什么？它常见的同义词包括四甲基四硫脲、四甲基二硫代二唑硫脲、 TMTD、Tetramethylthiuram disulfide等。在俗称中，它常被称为硫代二唑。二硫化四甲基秋兰姆的 CAS 编号是多少？其CAS编号为137-26-8。二硫化四甲基秋兰姆通常通过化学鉴定方法进行确认，如质谱分析、核磁共振（NMR）等，以确定其分子结构和纯度。二硫化四甲基秋兰姆被用作杀真菌剂、杀外寄生虫剂以预防种子和农作物中的真菌病害，同样用作动物驱虫剂以保护果树和观赏植物免受兔、啮齿动物和鹿的损害。对芫荽茎瘿、立枯病、小米黑穗病、洋葱颈腐病等有效。二硫化四甲基秋兰姆已用于治疗人类疥疮，用作防晒霜和杀菌剂，直接涂抹在皮肤上或掺入肥皂中。二硫化四甲基秋兰姆还用作硫源和橡胶硫化的辅助促进剂。 2. 性质和结构 （ 1） 二硫化四甲基秋兰姆的化学性质和分子结构 二硫化四甲基秋兰姆是一种重要的有机硫化合物，其分子结构包含两个硫原子，四个甲基基团和两个硫原子形成的二硫键。其结构式如下： 化学性质： 二硫化四甲基秋兰姆是一种硫磺杀菌剂。它有粉尘、可流动、可湿性粉末、水分散颗粒和水悬浮剂配方，也可与其他杀菌剂混合使用。二硫化四甲基秋兰姆在粘土或高有机质土壤中几乎不流动。预计它不会污染地下水，因为它在土壤中的半衰期为 15天，而且它倾向于附着在土壤颗粒上。作为一种废物，二硫化四甲基秋兰姆含有EPA U244代码。 （ 2）物理性质 二硫化四甲基秋兰姆 为白色、淡灰色粉末，不溶于水，不溶于稀苛性碱、汽油、微溶于乙醇、乙醚，溶于苯、丙酮、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、二氯乙烷。遇酸分解。工业品为白色或淡黄色粉末。相对密度： 1.29，熔点（℃）：155～156。 （ 3） 反应性及其与其他化合物的相互作用 二硫化四甲基秋兰姆反应性主要表现在其二硫键易于发生裂解，与金属离子和其他硫化合物反应形成络合物或硫代物。 3. 应用和用途 （ 1） 橡胶促进剂 二硫化四甲基秋兰姆在橡胶工业中是天然橡胶的超速促进剂，也可作硫化剂，商品名为 TMTD。二硫化四甲基秋兰姆常作为噻唑类促进剂的第二促进剂， 也可与其它促进剂并用作为连续胶料的促进剂，可改善橡胶的耐热性和耐老化性能，适用于天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等含有双键的不饱和橡胶。 轨道交通设备的内装材料、密封材料和减震材料等大量使用工业橡胶制品，如橡胶地板布、密封条、橡胶风挡、电线电缆等，这些橡胶材料中可能含有二硫化四甲基秋兰姆。 （ 2） 杀真菌剂 二硫化四甲基秋兰姆作为杀菌剂在农业和园艺中起着至关重要的作用。它有效地对抗作物中的真菌感染，从而保护植物健康并最大限度地提高产量。通过抑制真菌的生长和增殖， T二硫化四甲基秋兰姆有助于预防白粉病、叶斑病和锈病等疾病，这些疾病会破坏农作物和园艺产品。它是一种性能优良的植物杀菌剂，抗菌谱广，作用显著，主要用于处理种子和土壤，防治禾谷类黑穗病和多种作物的苗期立枯病等也有显著效果。 （ 3） 杀虫剂的用途 二硫化四甲基秋兰姆 被用作防治害虫的杀虫剂。它具有对多种害虫 (包括昆虫、螨虫和节肢动物)有效的杀虫特性，使其成为害虫管理计划的有效工具。TMTD破坏昆虫的重要生理过程，导致它们死亡或抑制生长发育。 4. 健康和安全考虑因素 二硫化四甲基秋兰姆摄入时具有中度毒性，但如果吸入则具有剧毒。人体急性接触可引起头痛、头晕、疲劳、恶心、腹泻和其他胃肠道不适。长期或反复接触可能会导致皮肤敏感，并可能对甲状腺或肝脏产生影响。 为了保护我们的健康和安全，我们需要深入了解二硫化四甲基秋兰姆的监管准则。根据硫化促进剂行业标准，次磺酰胺类、噻唑类、硫脲类、胍类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类等都被纳入了标准，其中包括 19种硫化促进剂，包括17种化学名称和实施日期。此外，我们还需要了解防护措施和安全处理方法。例如，在使用二硫化四甲基秋兰姆时，应严格按照规定剂量和方法，并采取相应的防护措施，如穿戴防护服、佩戴口罩和手套等。 5. 工业和商业来源 二硫化四甲基秋兰姆 的工业来源主要包括化学合成和天然提取两种途径。化学合成通常采用在碱性条件下将二甲基二硫脲与硫反应而成。这一反应可在室温下进行，并且工艺相对简单，适用于工业生产。另一种来源是通过从植物或其他天然来源中提取获得，但这种方式往往生产成本较高，且产量有限。 在商业供应方面，二硫化四甲基秋兰姆广泛用于橡胶工业、农业和化工等领域。市场上的二硫化四甲基秋兰姆产品以固体形式存在，通常以各种包装规格提供，以满足不同客户的需求。市场趋势分析显示，全球二硫化四甲基秋兰姆市场规模呈现出稳步增长的趋势，主要受到橡胶工业和农业领域的需求推动。尤其是在汽车行业的快速发展和全球化进程中，对橡胶制品的需求不断增加，促进了 TMTD的需求增长。此外，农业领域对于高效农药的需求也是二硫化四甲基秋兰姆市场增长的重要驱动因素之一。在全球生产和消费模式方面，亚洲地区（特别是中国和印度）是二硫化四甲基秋兰姆的主要生产和消费地区。同时，北美和欧洲地区也是二硫化四甲基秋兰姆市场的重要参与者，其工业和农业用途的广泛应用促进了市场的发展和扩张。 6. 化学文摘社编号和识别 二硫化四甲基秋兰姆在化学文摘社中通常以其 CAS编号137-26-8进行标识。要识别二硫化四甲基秋兰姆，可以采用多种光谱技术和化学分析方法。其中，质谱分析是一种常用的技术，通过测量其分子的质量和碎片离子的特征来确定其分子结构。核磁共振（NMR）谱图可以提供关于分子中原子的化学环境和相对位置的信息，有助于确定其结构。红外光谱（IR）和紫外-可见光谱（UV-Vis）也可用于识别二硫化四甲基秋兰姆的特征吸收峰和功能基团。化学分析方法包括色谱法和电化学方法，可用于定量和定性分析。准确鉴定二硫化四甲基秋兰姆在各行业中具有重要意义。在橡胶工业中，准确识别和定量二硫化四甲基秋兰姆是确保橡胶制品质量和性能的关键。在农业领域，正确鉴定农药中的二硫化四甲基秋兰姆含量可确保有效控制病害和害虫，保护作物并提高农作物产量。在化工和医药行业中，正确的化学识别和分析可确保产品的合规性和质量稳定性。因此，发展和应用准确的识别方法对于确保产品质量、生产安全和环境保护至关重要。 7. 结论 二硫化四甲基秋兰姆具有多种特性，是许多行业的重要组成部分。它作为橡胶促进剂、杀菌剂和杀虫剂的特性强调了它在从橡胶制造到作物保护等过程中不可或缺的作用。然而，由于其潜在的毒性，在处理二硫化四甲基秋兰姆时注意采取安全预防措施的重要性是至关重要的。适当的防护装备和遵守安全准则是必要的，以减轻其使用相关的任何风险。尽管其应用广泛，但仍鼓励继续研究以进一步了解二硫化四甲基秋兰姆的功效和潜在的环境影响。此外，应强调负责任的使用做法，以确保该化合物的可持续利用。 参考： [1]武彤,徐文野,赵慧,等. 液相色谱-质谱法测定橡胶制品中的福美双 [J]. 化学分析计量, 2018, 27 (01): 64-67. [2]https://baike.baidu.com/ [3]https://en.wikipedia.org/wiki/Thiram [4]https://www.chemotechnique.se/get_pdf.php?l=en&p=262 [5]https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=137-26-8 ...

5-氨基-2,4,6-三碘异酞酰氯作为一种重要的化合物，在多个领域都有着广泛的应用。本文将探讨 5 ?氨基?2,4,6?三碘异酞酰氯的具体应用旨在为相关研究人员提供参考依据。 背景： 5 -氨基-2,4,6-三碘异酞酰氯 (37441 -29-5)是制备多种含碘造影剂的重要医药中间体。其制备方法通常是 5 -氨基-2,4,6-三碘异酞酸和二氯亚砜或三氯氧磷进行酰化反应来制备。 应用： 1. 合成碘普罗胺 碘普罗胺 (Iopromide) ，商品名为优维显 (Ul travist) ，是由德国先灵 (Schering) 公司开发，于 1985 年首次在德国上市，临床用作 X －射线造影剂［ 1 － 2 ］。碘普罗胺包含 2 ， 4 ， 6 －三碘 － 5 －酰氨基－ 1 ， 3 －间苯二酰胺的母体结构，为中性、非离子型化合物。碘普罗胺具有水溶性大、造影增强效果好、毒性较低、耐受性也较好等优点，广泛用于数字减影血管造影、尿路、肾动脉、心室、胃肠等造影以及 CT 扫描等。 以 5- 氨基 -2 ， 4 ， 6- 三碘 异酞酰氯、甲氧基乙酸和三光气为原料，经酰氯化、酰胺化和再酰胺化制得重要中间体 3- ［ (2- 甲氧基 ) 乙酰胺基］ -5-(2 ， 3- 二羟基 -N- 甲基丙胺基甲酰基 )-2 ， 4 ， 6- 三碘苯甲酰氯 (4) 。 4 再与 2 ， 3- 二羟基丙胺经酰胺化可制得碘普罗胺。具体步骤如下： （ 1 ） 5- ［ (2- 甲氧基 ) 乙酰胺基］ -2 ， 4 ， 6- 三碘异酞酰氯 (3) 的制备 将 36 g(0.4 mol) 甲氧基乙酸， 39.2 g (0.13 mol) 三光气， 400 mL 二氯甲烷和 1 mL DMF 加入反应瓶中，于回流下搅拌 3 h ，减压蒸去溶剂，将反应瓶冷却到 15 ～ 20℃ 后将 178 g(0.3 mol) 化合物 2 和 200 mL DMAC 加入，在此温度下继续搅拌 4 h 。将 800 mL 二氯甲烷和 500 mL 饱和碳酸氢钠水溶液 加入，搅拌 0.5 h 。分出有机层，用纯化水洗涤，分出有机层，无水硫酸钠干燥后减压蒸去溶剂，得固体 3 。该固体不用纯化，烘干后直接进行下一步的实验。 （ 2 ） 5- ［ (2- 甲氧基 ) 乙酰胺基］ -3-(2 ， 3- 二羟基 -N- 甲基丙胺基甲酰基 )-2 ， 4 ， 6- 三碘苯甲酰氯 (4) 的制备 将上一步制备的 66.8 g(0.1 mol) 固体 3 ， 13.4 g (3 的质量的 20%)K2CO3 -Al2O3 和 200 mL DMAC 加入反应瓶中，加毕将反应体系温度降为 10 ～ 15℃ ， 搅拌 0.5 h 后将 9.97 g(0.095 mol)N- 甲基 -2 ， 3- 二羟基丙胺慢慢滴入，滴完后在此温度下搅拌反应 4 h 。将反应温度升至室温，过滤催化剂。减压蒸去溶剂，向残余物中加入 400 mL 二氯甲烷，并搅拌 0.5 h 。 过滤并收集析出的固体，向固体中加入 300 mL N- 甲基四氢呋喃，室温搅拌 0.5 h 。过滤析出的固体，干燥得固体 4 60.6 g ，收率 82%( 以 2 计 ) 。纯度 98.9% (HPLC 归一化法 ) 。 （ 3 ）碘普罗胺 (1) 的制备 将 36.8 g(0.05 mol) 固体 4 ， 4.55 g(0.05 mol)2 ， 3- 二羟基丙胺， 1.06 g (0.01 mol) 碳酸钠，和 150 mL DMAC 加入反应瓶中，室温搅拌 2 h ，过滤出固体，减压蒸去溶剂，向残余物中加入 300 mL 纯化水，用饱和氢氧化钠溶液调 节 pH=10 后，依次用阳离子交换柱、阴离子交换柱洗脱。收集阴离子交换柱洗脱液，减压蒸去水，得白色固体， 70℃ 下减压干燥得白色固体 1 36.8 g ，收率 93% ， HPLC 检测纯度＞ 99.5% 。 2. 合成碘比醇 碘比醇（ Iobitridol ）是法国 Guerbet 公司于上世纪 90 年代研制出的一种非离子型含碘造影剂，其商品名为三代显（ Xenetix ），具有水溶性大、粘度小、 渗透压低等优点，主要用于尿路及血管造影。 5-氨基 -2,4,6- 三碘异酞酰氯依次与 2- 异丙基 -1,3- 二氧六环 -5- 甲酰氯和 3- 甲氨基 -1,2- 丙二醇反应 , 再经水解 , 脱保护可合成出碘比醇。合成路线如下： 参考文献： [1] 赵长阔 , 马家会 , 王先恒 , 等 . 碘普罗胺的合成工艺优化研究 [J]. 遵义医学院学报 ,2017,40(5):564-567,578. DOI:10.3969/j.issn.1000-2715.2017.05.021. [2] 段蓉 , 刘洋 , 黄齐茂 , 等 . 碘比醇的合成与表征 [J]. 武汉工程大学学报 ,2010,32(5):25-27,30. DOI:10.3969/j.issn.1674-2869.2010.05.007. [3] 程青芳 , 王启发 , 王静文 , 等 . 非离子型 X- 射线造影剂碘普罗胺的合成 [J]. 中国新药杂志 ,2016,25(13):1535-1537. [4] 安庆朗坤药业有限公司 . 一种 5- 氨基 -2,4,6- 三碘异酞酰氯的纯化方法 :CN202310002045.1[P]. 2023-05-23. ...

本文将介绍 2- 氯 -3- 三氟甲基吡啶的合成方法，这对于理解该化合物的制备过程以及在药物合成和农药领域的应用具有重要意义。 背景： 2- 氯 -3- 三氟甲基吡啶是重要的医药和农药中间体，是含氟磺酰脲类除草剂啶嘧磺隆的关键中间体，生产方法是 2- 氯 -3- 甲基吡啶经氯气热氯化、氟化氢氟化反应后得到。 合成： 2. 方法一： （ 1 ）催化剂制备 活性炭预处理：将 200g 活性炭粉末加入 400mL 硝酸（ 10 wt% ）溶液中，常温下搅拌 3h ，过滤，滤饼 用去离子水洗涤至中性，在干燥箱中 110℃ 干燥 4h ， 备用。 不同活性炭载体的 Pd/C 催化剂的制备：将 0.42g 氯化钯加入 2mL 浓盐酸和 50mL 去离子水的混合溶液中，搅拌至全溶，加入预处理的煤质 / 椰壳 / 木质 活性炭 5g ，充分搅拌。滴加预先配置的碳酸钠溶液（ 10 wt% ），调节溶液 pH 为 4~5 ，升温至 50℃ ，搅拌 4h 。加入 40% 甲醛 10g 进行还原。还原过程中滴加适量的碳酸钠，维持溶液 pH 为 11~12 。还原结束，过滤，滤饼用去离子水洗涤，在真空干燥箱中 110℃ 干燥 6h ，即得 5% Pd/C 催化剂。 不同 Pd 负载量的 Pd/C 催化剂的制备：将一定量的氯化钯加入 2mL 浓盐酸和 50mL 去离子水中，搅拌至全溶，加入预处理的椰壳活性炭 5g ，充分搅拌。滴加预先配置的碳酸钠溶液（ 10 wt% ），调节溶液 pH 为 4~5 ，升温至 50℃ ，搅拌 4h 。加入 40% 甲醛 10g 进行还原，还原过程中滴加适量的碳酸钠，维持溶液 pH 为 11~12 。还原结束，过滤，滤饼用去离子水洗涤，在真空干燥箱中 110℃ 下干燥 6h 。加入的氯化钯质量分别为 0g 、 0.25g 、 0.42g 、 0.67g ，对应制的催化剂分别为 0% Pd/C 、 3% Pd/C 、 5% Pd/C 、 8% Pd/C 。 （ 2 ）加氢反应 在 1L 反应釜中，投入甲醇 400g ， 2,6- 二氯 -3- 三氟甲基吡啶 100g ，三乙胺 55.3g ， 5% Pd/C 催化剂（椰壳活性炭） 1g ，密封高压釜，开启搅拌。氮气置 换，釜体的反应温度由反应釜夹套的换热介质控制，反应温度为 25℃ ，充氢气，开始反应。反应过程中持续补充氢气，氢气压力控制为 1MPa ，当体系压力基本不再下降，反应结束（约 8h ）。降温，取样，用气相色谱定量分析， 2,6- 二氯 -3- 三氟甲基吡啶的转化率为 94.8% ， 2- 氯 -3- 三氟甲基吡啶的选择性为 96.5% 。 2. 方法二： (1)催化加氢制备 3- 三氟甲基吡啶：将 2,3- 二氯 -5- 三氟甲基吡啶、甲醇、三元复合催化剂、缚酸剂投入反应容器，升温，通入氢气，控制反应压力、反应时间，降温、过滤后，得 3- 三氟甲基吡啶； (2) 氮氧化制备 3- 三氟甲基吡啶 N- 氧化物：将步骤 (1) 制得的 3- 三氟甲基吡啶、醋酸、二元催化剂投入反应容器，室温 0.3~0.6h 内滴加双氧水，升温反应后，降至室温，过滤，蒸出醋酸和水，得 3- 三氟甲基吡啶 N- 氧化物； (3) 氯化制备 2- 氯 -3- 三氟甲基吡啶：向步骤 (2) 制得的 3- 三氟甲基吡啶 N- 氧化物中加入二氯乙烷溶解，滴加三氯氧磷，控制滴加温度和滴加时间，滴加完毕后降温反应，将二氯乙烷和三乙胺混合均匀加入反应容器反应后，加入冰水搅拌，分离得有机相，加入碱液调节 pH 至碱性，搅拌分离得有机相，减压蒸馏得 2- 氯 -3- 三氟甲基吡啶。 参考文献： [1]陈洪龙 , 岳瑞宽 , 王文魁等 . 2,6- 二氯 -3- 三氟甲基吡啶选择性加氢制备 2- 氯 -3- 三氟甲基吡啶 [J]. 化工技术与开发 , 2021, 50 (12): 20-21+25. [2]于万金 , 徐娇 , 刘武灿等 . 2- 氯 -5- 三氟甲基吡啶的应用、合成及其市场浅析 [J]. 有机氟工业 , 2013, (04): 37-42. ...

含 3 ， 5- 二甲基吡唑金属配合物是一类具有重要应用价值的配合物，在材料科学、催化化学等领域具有广泛的研究和应用前景。 背景：吡唑及其衍生物是有机含氮配体，具有良好的配位能力。它们与金属配位后能形成具有较高催化或生物活性的双金属配合物或多金属中心的配位聚合物，在发光材料、磁性材料等领域具有重要应用研究价值。迄今为止，基于含吡唑结构单元的衍生配体及其金属配合物的合成与性质研究备受研究者青睐。同时，吡唑类衍生物是一类具有强烈的生理和药理活性的杂环化合物，在医药和农药的生产中具有重要用途。 1. 合成方法：金属含吡唑化合物主要有以下几种合成方法：羧酸盐与吡唑的质子交换反应；金属离子与吡唑在碱性条件下反应；低价金属吡唑化合物的氧化；环状或多核金属吡唑化合物的自组装；氧化还原反应。 1.1 质子交换反应 用金属羧酸盐与吡唑在水或醇中反应，得到金属含吡唑化合物。此方法是目前合成吡唑金属配合物常用的方法，易得三核化合物。例如用乙酸铜与吡唑在乙 醇中反应，即可得到化合物 [Cu3(μ 3–OH)(μ–pz) 3(Me COO) 2(Hpz)][ 43] 。用丙酸铜与吡唑在水中于 10–14oC 条件下反应，可以得到化合物 [Cu3(μ 3–OH)(μ–pz)3(EtCOO) 2(H 2O)]·H2O 。用丙酸铜和吡唑在水中于 18–22oC 条件下反应，可以得到三核铜吡唑化合物 [Cu3(μ 3–OH)(μ–pz) 3(EtCOO) 2(H 2O)] 。 1.2 碱性条件合成 在碱性溶液中，金属离子与吡唑反应，可以得到金属含吡唑化合物，例如： [PPN]2[Cu3(μ 3–O)(μ–pz) 3Cl3], [Bu4N][C3(μ3–OH)(μ–pz) 3Cl3], [PPN][Cu3(μ3–OH)(μ–pz)3Cl3], (Bu4N)2[Cu3(μ3–Br)2(μ–4–NO2–pz) 3Br3], Cu3(μ–dmnpz)3 。 1.3 氧化法 在水存在的情况下，用氧气氧化低价金属吡唑化合物，也可以得到金属含吡唑化合物，如 Cu8(μ–dmpz) 8(μ–OH) 8 的合成。常温下，将饱和了水的 CH2Cl2 的 [Cu(dmpz)]n 的悬浊液在氧气的氛围中持续搅拌 5 天，过程中产生蓝色溶液，过滤，挥发得到蓝色固体即为产物 Cu8(μ–dmpz) 8(μ–OH) 8 。 1.4 自组装法 利用自组装方法也可以得到金属含吡唑化合物，例如向 Cu3(μ–tfmpz)3 的 MeCN 溶液中加入 Ph3PAuCl 和 Ph3P ，搅拌、过滤、挥发后可得产物 [Au(PPh3) 2][trans–Cu 6(μ–OH) 6(μ–tfmpz) 6Cl] 。 1.5 氧化还原反应 利用氧化还原反应也可以合成金属含吡唑化合物。例如用 Sc 与 Hdppz 在 270–300oC 的条件下反应，可以直接得到 [Sc2(dppz) 6] 。在 60oC 的 THF 中 Yb 粉、 HgPh2 和 Hdt Bupz 加热 30h 后得到 [Yb(dt Bupz) 2] 。 2. 3,5-二甲基吡唑与锌（‖）配合物的合成：朱兴城等人采用 3,5- 二甲基吡唑 (HL) 与锌（‖）进行配位作用得到双核配合物 [Zn2(HL) 2(L) 2Cl 2](1) 和四核配合物 [Zn 4(HL) 4(L) 4(OH) 2](BF 4) 2(2) 。具体步骤如下： 2.1 双核配合物 1 的合成：在 50 mL 的圆底烧瓶中加入 15 mL CHCl3 和 0.96 g 配体 3,5- 二甲基吡唑 (10 mmol) ，滴加含 ZnCl2(0.68 g,5 mmol) 的无水乙醇溶液 20 mL 。常温搅拌 4 h ，出现白色沉淀，抽滤、甲醇洗涤 2~3 次 ( 每次用甲醇 5 mL) ，空气干燥得 1 的产品 0.88 g ，产率 60% 。 2.2 四核配合物 2 的合成：在 50 mL 的圆底烧瓶中加入 20 mL 四氢呋喃和 1.17 g 双核配合物 1(2 mmol) ，滴加含 AgBF4(0.39 g,2 mmol) 的乙腈溶液 10 mL 。常温搅拌 2~3 h ，出现白色沉淀，抽滤、甲醇 洗涤 2~3 次 ( 每次用甲醇 5 mL) ，真空干燥得 2 的产品 0.63 g ，产率 40% 。 参考文献： [1]朱兴城 , 黄超 , 张奇龙等 . 3,5- 二甲基吡唑与锌 (Ⅱ) 配合物的合成、结构及光谱 [J]. 无机化学学报 , 2016, 32 (06): 1041-1046. [2]朱万仁 , 丁树红 , 李家贵等 . 3,5- 二甲基吡唑钴配合物的合成与晶体结构 [J]. 化工技术与开发 , 2010, 39 (11): 10-12. [3]武华周 . 含 3 ， 5- 二甲基吡唑金属配合物的合成、结构及性质研究 [D]. 苏州大学 , 2008. ...

阿夫唑嗪是一种常见的药物，被广泛用于治疗心血管疾病和高血压等症状。了解阿夫唑嗪的相关知识对于正确使用和了解其潜在风险非常重要。 简介：阿呋唑嗪由德国 Beiezsdozf 公司研制开发， 1988 年在法国首次上市，用于良性前列腺增生临床症状的治疗。阿呋唑嗪为喹唑啉衍生物， , 它选择性地拮抗 α1 受体 , 不影响 β1,β2,H1,H2 或毒蕈碱受体 , 具有良好的降压效果。阿呋唑嗪能显著减轻良性前列腺增生临床患者的排尿障碍，增加尿流量，有效改善患者的生活质量。 1. 制备：专利 CN 1935806A 公开了一种阿呋唑嗪的制备方法，包括以下步骤：（ 1 ）在有机碱的条件下， 3- 卤代丙胺和 2- 四氢呋喃甲酸或 2- 四氢呋喃甲酰氯在溶剂中发生缩合反应，得到 N-3- 氯丙基 -2- 四氢呋喃甲酰胺 (II) ，反应温度为 -10℃ ～ 100℃ ，反应时间为 6 ～ 28 小时。（ 2 ）在有机碱或无机碱的存在下，化合物 (II) 和甲胺在溶剂中发生缩合反应，生成 N-3- 甲氨基丙基 -2- 四氢呋喃甲酰胺 (III) ，反应温度为 -10℃ ～ 120℃ ，反应时间为 3 ～ 30 小时。（ 3 ）在有机碱或无机碱的存在下，化合物 (III) 和 2- 氯 -4- 氨基 -6 ， 7- 二甲氧基喹唑啉 (IV) 在溶剂中发生缩合反应，得到阿夫唑嗪 (I) ，反应温度为 0℃ ～ 120℃ ，反应时间为 3 ～ 24 小时。 步骤（ 1 ）中所用的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、 N ， N- 二甲基甲酰胺 (DMF) 、乙醇、异丙醇、甲酸中的至少一种；步骤（ 2 ）、（ 3 ）中所用的有机碱或无机碱为去酸剂，有机碱为醇钠、三乙胺、三正丁胺、吡啶、三丙基胺 ; 无机碱去酸剂为 NaOH 、 KOH 、 KHCO3 、 K2CO3 、 Na2CO3 。 2. 一种阿呋唑嗪片组合物 专利 CN 107998090A 发明了一种阿夫唑嗪片组合物，单位剂量的组合物中，含有阿夫唑嗪 2.5 mg ，乳糖 20 -40mg，羧甲基淀粉钠 8 -16mg，微晶纤维素 30 -50mg，柠檬酸钙 12 -20mg，聚乙二醇 4000 3 -8mg，硬脂酸镁 1.2 -1.7mg。具体步骤为： （ 1 ）阿呋唑嗪过 80 目筛 , 其他辅料分别过 60 目筛 ; （ 2 ）称取处方量的第一步过筛的阿呋唑嗪 , 与处方量的柠檬酸钙混匀 ; 再与二分之处方量的乳糖、二分之一处方量的羧甲基淀粉钠 , 混匀 , 用 45% 乙醇作为润湿剂 ,40 ℃真空干燥 , 过 60 目筛 ; （ 3 ）第二步所制备的颗粒 , 加入剩余处方量的羧甲基淀粉钠、乳糖，混匀，再加入处方量的聚乙二醇、微晶纤维素 , 用 45% 乙醇作为润湿剂 40 ℃真空干燥 , 过 60 目筛 ; （ 4 ）第三步所制备的颗粒 , 加入处方量的硬脂酸镁 , 压片。 该发明技术方案中 , 柠檬酸钙和聚乙二醇的加入 , 改善了片剂的吸湿性 ; 同时 , 聚乙二醇的加入避免了存放过程中有关物质的升高。 3. 新晶型 专利 CN 108069945 A 研究了一种阿夫唑嗪新晶型，其特征在于，所述晶型的 X 射线粉末衍射在 2θ 为 7.78 ， 9.68 ， 10.14 ， 12.40 ， 13.58 ， 16.29 ， 16.78 ， 18.24 ， 19.52 ， 20.63 ， 22.65 ， 25.19 ， 26.82 ， 27.16 位置有较强吸收峰。该发明提供了一种具有很好溶解度且稳定的阿夫唑嗪新晶型 , 为阿夫唑嗪制剂的制备提供了好的原料药。具体制备步骤如下： （ 1 ）将阿夫唑嗪粗品溶解于 50-60% 的乙醇中 ; （ 2 ）室温下 , 向第一步溶液中加入第一步阿夫唑嗪粗品量 7-10%( 重量百分比 ) 的活性炭 , 搅拌 1-1.5 小时 , 过滤 ; （ 3 ）搅拌下 , 将第二步滤液降温至 -10 至 -3 ℃并保持 , 向其中缓慢滴加乙醇 - 丙酮混合溶剂 , 滴加混合溶剂的体积为第一步溶剂体积的 60-100%; 快速降温至 -14 至 -18 ℃ , 有白色固体析出 , 继续搅拌 3-6 小时 ; （ 4 ）过滤，滤饼用第三步乙醇 - 丙酮混合溶剂洗涤 , 滤饼摊开 ,35 ℃真空干燥。 参考文献： [1] 威海贯标信息科技有限公司 . 一种阿夫唑嗪新晶型 :CN201711496428.X[P]. 2018-05-25. [2] 威海贯标信息科技有限公司 . 一种阿夫唑嗪片组合物 :CN201711492339.8[P]. 2018-05-08. [3] 浙江华纳药业有限公司 . 阿夫唑嗪的制备方法 :CN200610053462.5[P]. 2007-03-28. ...

作为一种重要的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，吡唑醚菌酯以其广泛的杀菌谱、多种靶标病菌、强免疫性、增强作物抗逆性、促进作物生长和抗衰老等特点，赢得了越来越多用户的认可。 吡唑醚菌酯、嘧菌酯和醚菌酯被称为杀菌剂中的三兄弟，它们都属于甲氧基丙烯酸酯类物质。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是以天然甲氧基丙烯酸酯类抗生素为基础开发的一类新型杀菌剂，在农业应用上具有许多共同特点。 无论是吡唑醚菌酯、嘧菌酯还是醚菌酯，它们都是病原真菌的线粒体呼吸抑制剂，对于已对甾醇抑制剂、苯基酰胺类和苯并咪唑类产生抗体性的菌株有效。它们对几乎所有真菌类病害都表现出良好的活性，如麦类的白粉病、叶枯病、赤斑病、网斑病、水稻的稻瘟病、纹枯病以及霜霉病、疫病等，对疫病的防治尤为重要。 吡唑醚菌酯、醚菌酯和嘧菌酯都具有保护和治疗作用，并具有良好的渗透和内吸作用，可以通过茎叶喷雾、水面施药和处理种子等方式使用。此外，它们对作物、人类和畜牧业都是安全的，并且对环境基本上没有污染。 然而，嘧菌酯的杀菌谱非常广泛，对子囊菌、担子菌、半知菌以及卵菌纲中的大部分病原菌都有效；醚菌酯的杀菌谱不如嘧菌酯广泛，但对白粉病等病害有特殊效果；而吡唑醚菌酯的抑菌活性相对最强，可以用于防治多种作物真菌性病害。 ...

氢键是一种次级相互作用，它是由给与电负性原子成键的氢原子和带有一个或多个孤对电子的电负性原子之间形成的。氢键的一般化表达式为X8-——H8+……Y。氢键最常见的质子给予体是N-H、O-H和F-H，而质子接受体可以是N、O、F、CI、Br、I、S或P。 早期的实验证据表明，氢键可以通过比较含氢化合物的物理性质来观察。例如，NH3、H2O和HF具有反常的高沸点，这表明它们在液相中发生缔合作用。氢键的存在也可以通过气化热等性质来证明。对于固体内的氢键，X射线和中子衍射结晶学的研究提供了最满意的证据；对于固体、液体和溶液内的氢键，红外光谱和核磁共振谱也提供了证据。 红外光谱和拉曼光谱是研究氢键的常用方法。当X-H基进入氢键合时，红外光谱中的X-H伸缩振动频率下降，光谱带加宽且强度增加，而X-H弯曲振动频率升高。 ...

气相色谱的基本理论与液相色谱的基本理论相似，但一些基本原理和基本关系式都可直接应用。例如等温线与色谱峰形状之间的关系，若为线性等温线，所得之色谱峰是对称的高斯形曲线，若为凸形或凹形等温线则将得到拖尾峰或前沿峰。 色谱理论是基于“不连续的模式”而作的假设，应满足下列几个条件： ①溶质在两相间的分配，瞬间即达到平衡； ②溶质在流动相中沿柱轴的纵向扩散忽略不计； ③柱的填充均匀、一致。 实际上色谱的分离过程是连续的，且填充也并非均匀一致。 图15-4说明了逆流萃取和色谱分离过程的异同，这有助于对板理论的理解。在逆流萃取中，溶质分子间断地相继流经所有的萃取瓶而获分离，每经一只瓶就进行一次平衡分配。因此，所用的萃取瓶愈多，分离愈完全。在色谱柱中，假设将柱分为好多区域，也即所谓的理论板，溶质分子流经所有的区域，也是每经过一个区域就进行一次分配平衡，借此达到分离目的。两者相比，色谱柱中的每个区域是连续的。另外，在色谱柱中两相接触面大，且固定，因而色谱法具有优良的分离效率和较佳的重复性。 Martin和Synge导出了理论板数公式： 也可作为评价气相色谱的柱效。为了能在色谱图上方便地、正确地量出基线宽度，现在常用半峰高处的宽度2△t1/2来计算理论板数。通过W与W1/2间的换算关系，可得到N与2△t1/2间的关系式： 同样，有关板高的概念，即HETP值，也完全适用于此。 这些公式表明，某组分峰宽与H值、保留体积(或时间)成正比关系。因此，在气相色谱中给定的色谱柱上，每个组分都有其各自的N和H值。 还需指出，样品在色谱柱上所占的区域，可用所占柱长的百分率或柱板数来表示，如表15-2所示。 表15-2 样品在柱上所占的区域 (以所占柱的理论板数或柱长的百分率表示) 样品所占区域 样品所占区域 柱的理论板数 以柱理论板数表示 以柱长百分率表示 4 100 400 10000 1 5 10 50 25 5 2.5 0.5 假设样品在柱上所占板数小于0.5(N)1/2，则区带增宽与样品大小无关。由表15-2可知，当柱内理论板数增加时，样品在柱上所占理论板范围也相应增大，但从其所占柱长的百分率来看却是减少了，这是因为单位柱长所包含的理论板数增大。 ...

氧化态为零的化学是相当广泛的，特别重要的是三苯基膦络合物；这个化合物能够广泛发生各种氧化加成反应。 通常，除了没有已知的Ni（CO）4的类似物外，这些化合物类似于Ni0的化合物。并确信是由于形成π键的倾向较弱，可能是与Pd和Pt的较高的离子化电势有关。很有意思的是：当三苯基膦为配位体时，它是一个较好的σ－给予体，亦是较弱的π－接受体，存在着相当稳定的羰基化合物，例如Pd（CO）（PPh3）3和Pt（CO）2（PPh3）2。 最为广泛的一类化合物是与叔膦的络合物，例如，Pt（PF3）4，Pt［P（CF3）2F］4，Pt（diphos）2等。如PF3或PF3（CF3）2在高压下同氯化物相互作用容易得到氟膦化合物。它们是挥发性的液体，但是Pd（PF3）4在－20℃以上分解。虽然它们容易按SNl反应历程被其它膦取代，假定电子密度从金属移动的原因是由于诱导效应，但它们不发生氧化加成反应。它们是四面体结构。 尽管还不知道二元羰基络合物，但用CO同Na2PtCl4的乙醇溶液作用可以得到多核羰基络合物，［Pt（CO）2］n；这种络合物对空气敏感，它同PPh3反应生成Pt3（CO）3（PPh）4。许多膦取代羰基络合物是簇状结构，已知的有Pt（CO）L3，Pd3（CO）3L，Pt4（CO）5L4。 三苯基膦络合物 零价物种最重要。它是由肼与K2PdCl4或K2PtCl4的乙醇溶液作用制备的。产生了氢化物的中间体而这个化合物能被像KOH强碱所脱氢。根据反应条件可以得到白色的晶体M（PPh3）3或M（PPh3）4。它们的主要特征是解离： 但是在缺少痕量氧时，提出第二步解离成Pt（PPh3）2大概是不能发生的。对于这个反应的主要推动力是空间效应。这些化合物广泛地发生氧化加成反应是值得注意的，它们即能生成正常的正方形MⅡ络合物也能生成三元环络合物。图26－H－3给出了一些例子。 也知道了各种有关的但形式上是零价的链烯烃和乙炔化合物。存在着（R3P）2Pt（R1R2＝CR3R4）和（R3P）2Pt（R1C≡CR2）类型的络合物。这些络合物也具有三元环，但是例如在（Ph3P）2Pt（CF2＝CCl2）中，那里两个P原子，Pt和两个C原子是共平面的，金属被认为是三配位的，而烯烃仅占一个配位的位置。 氧络合物，例如，（Ph3P）2Pt（O2）能作为对CO，CO2，SO2，PPh3等的氧化剂，具有过氧化物中间体的特征。最后，奇异的M（PhCH＝ CHCOCH＝CHPh）n，n＝2，3，二苄叉丙酮的Pd和Pt的化合物是由配位体同Na2PdCl4或K2PtCl4在热的甲醇中相互作用制得的。配位体似乎是通过π－羰基成键而不是通过烯基成键。 ...

在海水、河水或湖水中，都溶解了一定量的氧气，但养鱼池中常常由于鱼多而缺氧，因此要设法增加水中的氧气含量。最常见的办法是在鱼池中设立几个水泵，把水喷向空中(或把水搅动起来)，这样，可以增大空气与水的接触面积，增加水中氧气的溶解量。你见过类似的事例吗?在寒冷的冬季，北方养鱼池的冰面上总要打很多洞，你知道这是为什么吗?如果用鱼缸养鱼，又如何增加水中的含氧量呢? 自制白糖晶体：在干净的玻璃杯中加入约20 mL开水，然后加入白糖，用筷子搅拌，直到有少量白糖不再溶解为止。将一根细线的一端浸入白糖溶液中，另一端留在玻璃杯外，用硬纸片盖住玻璃杯(防止灰尘进入溶液)，静置。过4~5天或更长时间，拿掉硬纸片，观察溶液表面、玻璃杯壁和细线上白糖晶体的生成。 ...

自然界里的水果五颜六色，有绿的、红的、黄的、紫的等等。它们以浓郁的馨香和酸甜可口的味道惹人喜爱。 如果有人问您:“水果为什么有香、酸、涩、甜等味道?”您能回答出来吗? 香一一在水果这个“小王国”里，藏着许多芳香物质。这些芳香物质从水果里钻出來，就使水果散发出迷人的香气。例如，苹果能挥发出丁醇等百多种芳香物质，香蕉能挥发出乙酸异戌酯等200多种芳香物质。 酸一一青绿未熟的水果，吃起来酸溜溜的。这是因为它们含有大量的果酸。例如，苹果、梨、桃中含有很多苹果酸，甜橙、柑橘中含有大量的柠橡酸，葡萄中含有大量酒石酸。随着水果的成熟和经过较长时间的贮存，有些酸会发生分解，因而酸味逐渐减轻。 涩一一青绿未熟的柿子、李子、香蕉，吃起来并不酸，而是使舌头麻酥酥的，特别是果皮，这是单宁酸和鞣酸在作怪。单宁物质刺激人的味觉，便产生了强烈的湿味。水果成熟后，单宁物质与其他挥发物质结合成不溶性物质，涩味便消失了。 甜一一水果的甜味是糖引起的。其中主要是蔗糖、果糖和葡萄糖。一种水果一般以含一种糖为主。例如柑橘和葡萄主要含葡萄糖，芒果和菠萝主要含蔗糖，无花果和枇把主要含果糖。 另外，水果中还含有大量的维生素和矿物质，是开胃健牌的好食品。 ...

如同许多其他领域一样，合成领域的实践活动也因计算机的应用而发生了深刻的转变。20世纪的化学家、材料科学家和制药化学家们研发出了各种计算机辅助的分子设计方法，所设计的分子可以具有医学、磁力学、光学或电子学的性能。而这些分子设计方法统称为“合理分子设计”技术，它与过去采用的经验性的更加偶然性的合成过程形成鲜明对比。今天的化学家们可以选择的计算程序范围很广，这些计算程序通常采用计算机计算、组合和随机化等方式来进行分子设计。 “二战”后出现了采用数字计算来研究量子理论的计算化学，它利用研发出来的机器进行密码破解并支持原子弹研究。计算化学开始时是只接近于物理学的基础研究。研究者们的目的是从头开始构建化学物质，从最根本的原子信息和物理学的基础规则开始，利用计算机来计算什么样的化学物质是可能存在的。计算化学采取的是自下而上的方法，从这个方面看，它的原始形式接近于纳米技术。计算机也被运用于与工业过程相关的大型系统的分子力学模型。在20世纪70年代早期，塞勒斯·利文撒尔基于麻省理工学院的多路存取计算机程序所得到的X射线晶体学数据研发出一种数字模拟化学行为的技术。这种方法通过在计算机上模拟化学行为来找出潜在化合物的合成可操作性，从而避免了合成成本的浪费。他对三种不同因素进行了探案：热力学性质、电子学性质和分子的空间构型。例如，通过观察一个化合物的三维旋转结构模型，研究人员可以预测出一个小分子可能与一个蛋白质发生怎样的相互作用。研究者们没有仅限于使用分子模型图来观察这些虚拟的分子，并且还研发出对这些分子进行操控的方法。 组合化学也属于一种计算机辅助方法，它是在化学和制药工业中研发起来的，是建造和鉴别潜在有用物质的廉价方式。组合化学法是反应一系列起始原料以生成所有可能的组合物然后再确定哪一些产物是感兴趣的。在组合化学中，计算机的应用不是为了避免实际操作“脏乱的”合成反应，也不是为了像计算化学一样计算分子的生成，组合化学过程开始于制备一系列组成不同的相关化合物，目的是快速小量制备出这些化合物。一旦找到一条普适简单的合成路线并进行优化后，则几千个化合物可以通过这条路线合成出来，然后进行特定用途、性能的筛选。这种思路的宗旨是获得与识别的各个靶蛋白相匹配的各种分子“库”，从而实现最大可能多样性而不会有任何冗余。然后在计算机运行“演化算法”辅助下，研究者们能够选择出最符合生理目标或者其他目标的分子结构。因此，这是一个把经验性实验结果——通常来自自动化过程——与计算机技术相结合的过程。 组合化学也可以认为是一种形式的“合理”设计，它借助组合数学规则和计算程序筛选的运用，希望淘汰仅仅依靠机缘巧合的常规筛选方法。然而，一些化学家会认为，组合化学是卑劣的物质制造方法，皮埃尔·拉斯洛（Pierre Laszb）甚至提到”组合化学是低能拙劣的科学研究“。在拉斯洛看来，组合化学简直可以说是对科学化学的“性变态”行为，可悲到只有一个目标，即化合物的增殖。 但是，组合化学不只是一个康价和快速的希望制备出可以用作药物或者其他某种商业用途的分子制备方法。某种程度上它也是一种类似于18世纪制作出亲和力表的化学家们的探索性的化学实践方法。这些化学家们操作了好几百个反应才把亲和力表整理出来，因而再一次说明了化学的“自然历史”传统。的确，这些亲和力表类似于现代的参考文献，分子库可以说是现代版的自然历史典藏，里面通常包含药典中描述的化合物以及许多其他或多或少属于外来的物种。 ...

美国天文学家庆贺哈勃望远镜升空工作20周年，展示这20年间由这个望远镜所取得的巨大成果和经历的各种困难。预计该望远镜可工作到2014年，要珍惜未来四年的探测工作。 哈勃望远镜是天文学、物理学和化学等学科发展的结晶，它的主要设备实质上是化学光谱分析实验室的一部分。该望远镜距离地面约600公里，由地面的工作站进行操作，发出指令，指挥望远镜收集太空中各个星系射向地球的辐射，传送到地面，由工作站的人员对收集的信息进行处理、分析和研究。 哈勃望远镜在20年中观察到距离地球约150亿光年内空间中的星系和各种天体景象，收集极为丰富的信息和图像。根据这些观察所得的资料以及天文学家长期以来对宇宙天体的研究成果，人们对宇宙的认识已取得很大的进展，下面列举一些内容： （1）宇宙由上千亿个各种类型的星系组成，每个星系有许多恒星。地球所处的银河星系约有2000亿个像太阳那样能发光的恒星。有人估计宇宙中恒星的数目为7×10（22次方）个，即7百万亿亿个。太阳这个恒星的周围有8个大行星以及矮行星、彗星和小天体等围绕着它运行。有的行星，如土星在其周围有多个卫星围绕它运转，地球只有一个卫星，它就是月亮。 （2）在上千亿个星系的中心，都有质量极大的黑洞，有人认为它是能吸引光和各种物质的天体。在广大宇宙空间还存在着许多暗物质和暗能量。在宇宙的物质组成中，由质子、中子和电子组成的原子所形成的普通物质约占4．4％，非原子形态的暗物质约占23％，而人们至今对它仍一无所知的暗能量约占73％。 （3）宇宙处在永恒的运动状态，时刻都在发生变化。这些变化中观测到发生辐射的爆炸规模有大有小；星系间相互作用引发的爆炸是大范围的爆炸；星系内形成恒星的爆炸属于中等规模；恒星内部爆炸发射出辐射，爆炸局限在恒星内部，属小规模爆炸。太阳系的形成发生在50亿年前，是在银河系内部的爆炸。太阳系有诞生之时，也就有消亡之日。据估计太阳的寿命还约有50亿年。 （4）宇宙中的各种变化以及天体星球的运动都存在着“向内收缩”的引力和“向外扩张”的斥力。宇宙中各种形式的爆炸就是剧烈斥力的表现。万有引力是人们已经可以用数学公式计算表达星体间相互吸引作用的力量，据此计算天体运行的规律，准确可靠。而向外扩张的“万有斥力”它究竟和哪些因素有关，怎样进行计算等还不清楚，有待人们去探索。两种力量的作用同时存在，使宇宙中星体的运动和发生的变化水远没有终结。 在探索研究字宙无穷尽的演变中，天文学、物理学和化学融合在一起，作出了巨大的贡献，例如：（1）制造哈勃望远镜关键的部件透镜时，化学家要精确地配料达到期望的组成，并均匀熔合、退火、冷却、分析最后成品的组成和性质。（2）根据恒星辐射的光谱了解星体物质的组成，例如人们现在已经知道太阳由哪些原子组成、月球以及其他行星表面物质的化学成分等。（3）各种辐射所对应的变化机理，如光谱中的每条谱线是由什么原子从哪个能级向哪个能级跃迁产生。 ...

当链分支过程比链终止过程占有相对优势时，链载体浓度、链长与链式反应速率依时间指数地增加。退化分支的链式反应速率也是依时间指数地增加，但其增加的速率与一般支链反应相比可以相差千万倍。这种差异将引起质的差异。 支链反应速率依时间指数上升的讨论是基于稳定组元浓度恒定的假定。然而，由于反应物的消耗转化为产物，支链反应速率不会无限制上升，而会出现一个极大值。对于一般的支链反应，在短时间内反应速率在稳定组元浓度没有明显变化的情况下上升到一临界值以上，导致爆炸的发生。而退化分支时，由于反应速率上升缓慢，反应物的消耗还渐起作用，使反应速率未能升到临界值即减缓下来。 虽然一般支链反应和退化支链反应的速率均依指数上升可超过某一临界值，但在达到同一反应速率时，反应物的消耗量是不同的。一般支链反应在短时间内反应速率达到临界值而消耗掉的反应物很少。而对于退化支链反应，须经历一定时间后反应速率才达到临界值，此时消耗掉的反应物已很多。因此，一般支链反应加速反应快，反应物消耗量少，很快达到临界值而引起爆炸。而退化支链反应由于反应物的消耗，反应加速到一定程度就缓慢下来。因此，退化支链反应有时就看不到反应猛烈进行的现象。 与退化支链反应相关的是所谓"冷焰"现象，在缓慢氧化的链式反应体系中，由于某些不稳定中间物不断积累，到某一定时朝迅速分支生成自由基而消耗掉这些中间物，反应又迟缓下来。这样反应体系可以造成短时间内发光与温度上升的现象，即称之为"冷焰"。冷焰可以出现多次，出现次数与反应体系所处状态有关。 丙烷在280℃下缓慢氧化时，压力依反应时间的变化，在此出现了三次压力突增的冷焰现象。对于某些条件下冷焰出现的次数可以更多，冷焰出现次数与反应体系所处状态有关。 冷焰可以多次出现，这是化学反应过程的周期性反应的表现之一。对冷焰的一般现象在化学反应动力学特点引起周期性化学反应的可能性的基础上进行了探讨。 ...

当羧酸的酰肼与碱金属氢氧化物发生皂化反应，并经醋酸酸化后，所产生的肼可以通过与过量的对－二甲胺基苯（甲）醛反应来进行检测。根据肼的存在量，会出现橙色至黄色的颜色变化。如果直接将酰肼的中性或弱酸性溶液与醛的酸溶液加热，也会发生相同的反应。显然，酰肼被酸类部分皂化，而肼则与醛反应，从快速建立的水解平衡中移去。在这个显色反应中，醛和肼缩合试验中，方程式（1）中形成的醛连氮（Ⅱ）会立即在酸中溶解并产生醌型阳离子（Ⅲ）： 将这个不发荧光的橙色或黄色溶液滴在滤纸上，（Ⅲ）的形成可以进行高度灵敏的检测。滤纸上留下的红色到粉红色斑点，在紫外光下会发出深红到鲑色的荧光。这个效应可以在很稀而几乎无色的溶液中观察到，可能是由于（Ⅲ）和滤纸形成能发荧光的被吸附物，根据（Ⅲ）的结构，应考虑到交换和加成两种吸附作用。滤纸上红色到鲑色的荧光斑点，经氨处理后会变为蓝-绿色；但经酸处理后，又会恢复红色荧光。这种可随意重复的荧光颜色变化，肯定是由于被吸附的（Ⅲ）和被吸附的（Ⅱ）互相转变。 芳族胺类也可以与对－二甲胺基苯（甲）醛缩合形成黄到橙色的希夫氏碱类。这种希夫氏碱类的浓溶液，在滤纸上会留下发绿色荧光的斑点，这些斑点浸于氨液酒精后即消失，再加酸化也不能恢复。但是希夫氏碱（Ⅱ）的蓝-绿色荧光斑点却会留在滤纸上，而滴以酸后，红色荧光又可恢复，因此，在纵有芳族胺盐存在的情况下，可以对酰肼类进行检测。 下面的实验方法需要使用过量的对－二甲胺基苯（甲）醛。对于检测酰肼含量不超过1％的溶液，所规定的试剂量已经足够过量。如果含量较浓，醛将与未皂化的酰肼在其自由－NH 2 基团上缩合。这个缩合作用将产生一种发黄色荧光的产物。 操作步骤： 将试液滴在微量试管中，加入醛的酸性溶液一滴，然后将混合物放入水浴中温热5～10分钟。冷却后的溶液，加入一滴水，取出一滴放在滤纸上。将纸浸泡在1：250的盐酸中，然后在紫外光下观察。红至鲑色的荧光表明存在一种酰肼。再浸泡在1：10的氨溶液中，斑点即变为蓝-绿色。 试剂：对－二甲胺基苯（甲）醛0．4克溶于20毫升酒精加2毫升浓盐酸。 以下物质的含量可以被检测出： 0.5微克 氨基脲 0.1微克 对－硝基苯（甲）酰肼 0.1微克 间－吡啶羧酰肼（烟酰肼） 0.05微克 苯酰肼 0.25微克 邻－吡啶羧酰肼（皮考啉酰肼） 0.05微克 对－吡啶羧酰肼（异烟酰肼） 环状3－氨基酞酰肼（"鲁米诺"）没有反应。 ...

在实验室中进行测定所用的试样每次最多也不过数克（包括重复测定），而这些少量试样的分析结果却要代表几吨以至千百万吨物料的平均成分。显然，采取平均试样的重要性是不言而喻的。一般说来，采样不属于分析工作者的工作范围，但在接受分析试样时，分析工作者对试样是否按合理的方法采取有了解的必要，以免徒劳。各种物质的采样方法，在专门分析书中都有详载，可以查阅，这里仅就一些原则要点作些说明。至于分析试样的处理则比较重要，因为它是分析步骤中的重要一环。 由于物料的产生、运输称存放的情况不同，以及它们在形态和组成上的差异，它们之间的"不均匀程度"是相当大的。为了使少量的试样能够反映整批物料的平均成分，对于不同形态和不同的物料，应采取不同的取样方法。 (一)液体试样的采取 装在大容器里的物料，只要在贮槽的不同深度取样后混合均匀，即可作为分析试样。对于分装在小容器里的液体物料，应从每个容器里取详，然后混匀作为分析试样。 (二)气体试样的采取 对于气体试样的采取，亦需按具体情况，采用相应的方法。例如大气样品的采取，通常选择距地面50-180厘米的高度采样，使与人的呼吸空气相同。对于烟道气、废气中某些有毒污染物的分析，可将气体样品采入空瓶或大型注射器中。大气污染物的测定是使空气通过适当吸收剂，由吸收剂吸收浓缩之后再进行分析。 (三)固体试样的采取和制备 采取固体试样时，将大块与小块按一定比例选取，原料的总量越大，所取的量也越多。例如，对一般矿石来说，以它的堆积数量在100-200吨以下为一个取样单位，按图9-3的形状堆起来，分点采取，每点不少于1.5公斤。对铁合金来说，采取平均试样时先要检查合金表面及内部，非金属杂质不得超过总重量的0.5%，否则化验即无意义。铁合金要用钻取法采样。先在合金锭条上用钻钻取5mm深，将钴屑弃掉，再钻15mm深，原物料在100吨以上时，采样不得少于50点，把所得合金屑混匀缩减到分析需要量为止。 在仓库、车、船中对物料采样时，应从每10包，20包或50包物料中取出一包（要看物料的数量、均匀程度、粒度大小、价值及来源多少而定），再从每包不同部位各取少量，合并为一个原始平均试样。如果原料是用大车皮装运（例如煤），则要在每一车皮的四角及中心的底部选取，合成原始平均试样。 ...

1. 配方 2号Ⅰ道油剂： 成分名称 比例（％） 主要作用 工业白油 50.5 平滑，抗静电 聚氧乙烯（90）麻油EL－90 27 乳化，柔软 硬脂酸聚氧乙烯（6）酯（SG－6） 22.5 良好的平滑，柔软，乳化 2号Ⅱ道油剂： 成分名称 比例（％） 主要作用 工业白油 30.3 平滑，抗静电 聚氧乙烯（90）蓖麻油EL－90 16.5 乳化，柔软 硬脂酸聚氧乙烯（6）酯SG－6 13.5 良好的柔软，平滑，乳化 十八烷基二甲基羟乙基季胺硝酸盐SN 16.5 抗静电 高碳醇 4.8 平滑作用 月桂酸聚氧乙烯（9）酯LAE 6.1 平滑，乳化作用 烷基聚氧乙烯（4）醚 12.3 增加纤维的集束性 2．乳液浓度 Ⅰ道油剂：28～30％ Ⅱ道油剂：15～18％ ...

工业用水中的硅酸是一种令人讨厌的物质，尤其是在高压蒸气锅炉用水中。硅酸不仅会形成锅垢，还会与铝、铁、钙、镁等盐类结合，形成坚硬的锅垢。此外，硅酸还会以Si(OH)4和Si20(OH)6的形式微量存在于南方高压燕气中，并沉积在过热管平和蒸气轮机叶片上，降低蒸气机效率。在造纸生产的水中，过高的二氧化硅含量会使纸质变脆。在人造丝工业用水中，过高的硅酸含量会影响纤维强度和粘胶的精度。因此，许多行业都要求控制水中的硅酸含量。 (一) 镁剂除硅 利用氢氧化镁对硅酸具有很强的吸附力，可以在水的化学软化过程中加入氧化镁或氢氧化镁粉末，从而同时除去硅酸。但是由于低温下氧化镁溶解缓慢且易沉淀，所以这种方法更适用于较高温度的水。有时也可以使用白云石CaMg(CO3)2或碳酸镁MgCO3代替氧化镁。 水的pH值对处理效果有很大影响，pH=10时效果最佳。当使用石灰软化水时，同时加入镁剂可以获得更好的效果。 (二) 混凝处理 在加入铝盐、铁盐等混凝剂处理水时，混凝剂发生水解反应产生的胶体会沉淀下来，同时也会吸附硅酸一起沉淀，从而去除硅酸。常用的除硅方法包括使用硫酸铝和苛性钠。 (三) 离子交换法 硅酸是一种弱酸。使用弱碱性阴离子交换树脂无法去除硅酸，但使用强碱性阴离子交换树脂可以将硅酸去除至0.5mg/L以下（使用一级混床）。如果再经过一级强碱性阴离子交换，硅酸的浓度可以降低至0.005mg/L以下。在复床式除盐系统中，需要注意的是，水经过阳离子交换后，必须经过除碳器去除水中的碳酸，然后再进入阴离子交换器。否则，由于碳酸比硅酸更具酸性，它会妨碍强碱性阴离子交换树脂对硅酸的吸附，降低除硅效果。 ...

酮氧化反应是一类将酮氧化成相应酯的氧化反应，也被称为Baeyer-Villiger重排反应。1899年，Adolf Baeyer等首次报道了Baeyer-Villiger重排反应，他们使用过硫酸钠和浓硫酸作为氧化剂，成功地将薄荷酮等酮氧化成酯。这类反应在合成天然产物等领域具有重要意义。 酮氧化反应的机理是通过过酸与羰基发生亲核加成，然后将酮羰基上的烃基迁移到与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应。 对于具有光学活性的酮，如3-苯基丁酮，与过酸反应后，重排产物的手性碳原子的构型保持不变，说明这个反应是分子内重排。 在不对称的酮氧化中，两个基团均可迁移，但仍存在一定的选择性。根据迁移能力，其顺序为： 醛氧化的机理与酮氧化类似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 以下是一个酮氧化反应的实例： 酮类化合物可以通过过酸（如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸）的氧化，在羰基旁边插入一个氧原子，生成相应的酯。其中，三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂具有反应速率快、反应温度一般在10~40℃之间、产率高等特点。 ...

危险废物集中储存设施的选址应满足以下条件: ①选址地区应具备地质结构稳定，地震烈度不超过7度的特点。 ②设施底部必须高于地下水最高水位。 ③场界应位于居民区800 m以外，地表水域150m以外。 ④应避免建在溶洞区或易受严重自然灾害如洪水、滑坡、泥石流、潮汐等影响的地区。 ⑤应避免建在易燃、易爆等危险品仓库、高压输电线路防护区域以外。 ⑥应位于居民中心区常年最大风频的下风向。 ⑦集中储存的废物堆选址除满足以上要求外，还应满足GB 18597-2001 中第6.3.1款的要求。 危险废物储存设施(仓库式)的设计原则是: ①地面与裙脚要用坚固、防渗的材料建造，建筑材料必须与危险废物相容。 ②必须有泄漏液体收集装置、气体导出口及气体净化装置。 ③设施内要有安全照明设施和观察窗口。 ④用以存放装载液体、半固体危险废物容器的地方，必须有耐腐蚀的硬化地面，且表面无裂隙。 ⑤应设计堵截泄漏的裙脚，地面与裙脚所围建的容积不低于堵截最大容器的最大储量或总储量的五分之一。 ⑥不相容的危险废物必须分开存放，并设有隔离间隔断。 危险废物的堆放应满足以下条件: ①基础必须防渗，防渗层为至少1m厚黏土层(渗透系数≤<10??cm/s)，或2mm厚高密度聚乙烯，或至少2mm厚的其他人工材料，渗透系数≤10负10次方cm/s。 ②堆放危险废物的高度应根据地面承载能力确定。 ③衬里放在一个基础或底座上。 ④衬里要能够覆盖危险废物或其溶出物可能涉及的范围。 ⑤衬里材料与堆放危险废物相容。 ⑥在衬里上设计、建造浸出液收集清除系统。 ⑦应设计建造径流疏导系统，保证能防止25年遇的暴雨不会流到危险废物堆里。 ⑧危险废物堆内设计雨水收集池，并能收集25年遇的暴雨24小时降水量。 ⑨危险废物堆要防风、防雨、防晒。 ⑩产生量大的危险废物可以散装方式堆放储存在按上述要求设计的废物堆里。 不相容的危险废物不能堆放在一起。 总储存量不超过300kg(L)的危险废物要放人符合标准的容器内，加上标签，容器放入坚固的柜或箱中，柜或箱应设多个直径不少于30 mm的排气孔。 不相容危险废物要分别存放或存放在不渗透间隔分开的区域内，每个部分都应有防漏裙脚或储漏盘，防漏裙脚或储漏盘的材料要与危险废物相容。 ...