如何合成长春胺类生物碱中间体? ¹

背景及概述^[1]

1,5-环辛二烯双(甲基联苯基磷化氢)铱六氟磷酸盐是一种铱金属催化剂，据文献报道，该催化剂可用于合成长春胺类生物碱中间体。

应用^[1]

长春胺类生物碱具有抗氧化、抗癌、改善循环、提高认知能力、神经元保护以及益智等活性，尤其在脑血管扩张和神经保护方面表现出显著作用。合成长春胺类生物碱的关键中间体是(1S,12bS)内酰胺酯化合物(I)。

CN202010102390.9提供了一种简单、高效、低成本、环境友好的不对称合成长春胺生物碱中间体(1S,12bS)内酰胺酯化合物(I)的方法。该方法通过在铱金属催化剂前体、手性双膦配体和一种或多种含卤添加剂的存在下，在氢气气氛下，在有机溶剂中进行不对称氢化和内酰胺化反应，制得(1S,12bS)内酰胺酯化合物。

本发明所采用的铱金属催化剂前体包括甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体、1,5-环辛二烯氯化铱二聚体、双(环辛烯)氯化铱二聚体、双(1,5-环辛二烯)铱四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸、(1,5-环辛二烯)(嘧啶)(三环己基膦)铱六氟磷酸盐、双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铱、二氯(五甲基环戊二烯基)合铱二聚体、1,5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)铱、氯二(环辛烯)铱二聚体、氯(1,5-环辛二烯)(1,10-菲咯啉)铱、二(1,5-环辛二烯)二-M-甲氧基二铱、(甲基环戊二炔)(1,5-环辛二烯)铱、六氟磷酸(三环已基膦)(1,5-环辛二烯)(吡啶)合铱、碳双(三苯基膦)氯化铱、1,5-环辛二烯(乙酰乙酸)铱、1,5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)铱、1,5-环辛二烯(H5-茚)铱、1-乙基环戊二烯基-1,3-环己二烯基铱、以及1,5-环辛二烯双(甲基联苯基磷化氢)铱六氟磷酸盐。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010102390.9 一种(1S,12bS)内酰胺酯化合物的合成方法