如何制备4-戊基苯乙炔? ¹

背景及概述^[1]

4-戊基苯乙炔是一种有机中间体，可以通过一系列反应制备得到。首先，将对戊基溴苯和对戊基碘苯与三甲基硅乙炔反应，然后使用碳酸钾脱去三甲基硅基，最终得到4-戊基苯乙炔。

制备^[1-2]

报道一、

在440mL三乙胺中，将对戊基溴苯（80,0.352mmol）、三甲基硅乙炔（60mL）、二（三苯基磷）二氯化钯(0.392g,0.56mmol)、三苯基膦（1.144g,4.4mmol）和CuI(0.308g,1.6mmol)溶解，进行真空抽滤和氮气保护。将反应温度控制在50℃左右，反应12小时。通过HPLC点板监测原料反应程度，待反应基本完成后，冷却至室温并加入稀盐酸。过滤产生的固体（三乙胺盐酸盐），将母液中加入500mL乙酸乙酯和500mL水分液，用乙酸乙酯洗涤水相两次，将有机相和无水硫酸镁干燥，浓缩得到中间产物1（80g，产率95.6%）。

取中间产物1（80g，0.37mol），加入单口瓶中的MeOH(160mL)和K2CO3（370g,0.27mol），在室温下搅拌2小时。通过TLC(PE)点板监测反应完成后，进行过滤，浓缩除去甲醇。然后使用二氯甲烷（200mL）和水（200mL）进行萃取，将水相用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩得到4-戊基苯乙炔（63g，产率99.4%）。

报道二、

将27.4g原料戊基碘苯溶于500mL三乙胺溶液中，通入氩气保护，然后加入19.6g三甲基硅乙炔，在30℃条件下反应15小时。加入0.16g三苯基膦二氯化钯和0.08g碘化亚铜，继续搅拌反应。通过减压蒸馏除去反应溶剂三乙胺，将残余物溶于75mL四氢呋喃和75mL甲醇混合溶剂中，加入41.4g碳酸钾，在20℃条件下搅拌反应3小时。除去反应溶剂四氢呋喃和甲醇后，得到粗产品。粗产品经过柱层析纯化，使用环己烷作为展开剂，最终得到4-戊基苯乙炔，收率为94.5%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201310574173.X 一种用于制备LED发光材料的化合物及其制备方法

[2] [中国发明] CN201310012764.8 一类具有高双折射率的偶氮苯液晶化合物及其制备方法