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丙酮基膦酸二甲酯的制备及应用? 1

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背景及概述[1]

丙酮基膦酸二甲酯是一种有机磷化合物,属于有机磷化合物这一重要的化学物质类别。有机磷化合物在农业、医药、工业等领域有广泛的应用。

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制备[1]

制备丙酮基膦酸二甲酯的方法如下:将干燥洁净的500mL盘管加热至135℃,取氯丙酮1000g(0.7eq.10.81mol)置于打料瓶A中,加入4000g甲苯稀释,取亚磷酸三甲酯1878g(1.0eq.15.13mol)置于打料瓶B中,加入3122g甲苯稀释。待盘管温度稳定后开始打料,泵A(化合物6的甲苯溶液):12.5g/min,泵B(亚磷酸三甲酯):12.5g/min。停留时间20min,反应压力为0.5~2.0Mpa。出料口直接连接薄膜蒸发装置,控制压力4~10×102Pa,温度60~70℃,最后得到丙酮基膦酸二甲酯(沸点85~88℃,666Pa)1230g,收率88%。

1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.78(d,6H,J=11.0Hz,),3.07(d,2H,J=22.8Hz,),2.29(s,3H).

应用[2]

间氨基苯乙炔,又名3-乙炔苯胺,具有氨基和炔基两个官能团,可衍生出一系列重要的中间体。间氨基苯乙炔本身具有良好的力学性能和高机械强度,能承受较高的扭切力,且具有优异的耐高温性和耐磨性。它与马来酸酐反应生成的聚酰亚胺类化合物非常重要,用这种聚合物制成的树脂具有高热稳定性和高机械强度,适用于航空、航天、军事等领域,如飞机尾翼和导弹壳体。间氨基苯乙炔还可与喹唑啉化合物反应生成具有抗肿瘤活性的化合物,如埃克替尼、埃罗替尼等。

CN201310676870.6公开了一种间氨基苯乙炔的制备方法,该方法通过将丙酮基膦酸二甲酯和对甲基苯磺酰叠氮在强碱性条件下反应得到(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯,然后将(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯和间硝基苯甲醛在碱性催化剂条件下反应得到间硝基苯乙炔,最后将间硝基苯乙炔经过还原得到间氨基苯乙炔。该方法使用市场易得的原料间硝基苯甲醛,避免了使用价格昂贵的原料间碘代硝基苯、间溴代硝基苯或间硝基苯乙炔,降低了生产成本。操作简单,不需要高压设备和真空精馏,设备要求简单,节约成本,且对环境污染小,适合工业化生产。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201710321770.X 一种烃基膦酸酯的制备方法

[2]CN201310676870.6间氨基苯乙炔的制备方法

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