2,5-二氯苯甲醛的制备及应用？ ¹

背景及概述^[1]

2,5-二氯苯甲醛是一种重要的精细化学品，被广泛应用于合成许多重要化学品的过程中。它的分子量为175.01，呈白色晶体状粉末，熔点为56℃，沸点为233℃，闪点高于110℃。主要用作染料中间体。

制备^[1]

制备2,5-二氯苯甲醛的方法如下：首先将1.01g乙酸钴和1.01g钼酸钠溶解于200ml2,5-二氯甲苯和200ml乙酸中，形成混合溶液。此时，乙酸钴与2,5-二氯甲苯的摩尔比为0.0025:1。然后将1.01g溴化钠溶解于15%的过氧化氢溶液中，形成H2O2-乙酸溶液。此时，溴化钠与2,5-二氯甲苯的摩尔比为0.0025:1。接下来，将2,5-二氯甲苯-乙酸溶液和H2O2-乙酸溶液分别以5.33ml/min和10.67ml/min的流速通过恒流泵注入持续换热的管式反应器中。此时，H2O2与2,5-二氯甲苯的摩尔比为2:1。反应温度控制在60℃，停留时间为60秒。最后，将反应液冷却至0℃，并用二氯甲烷淬灭。经过GC分析，2,5-二氯甲苯的转化率为47.3%，2,5-二氯苯甲醛的收率为28%。

应用^[2-3]

报道一、

2,5-二氯苯甲醛可用于制备2,5-二磺酸苯甲醛。制备方法如下：将175g(1mol)的2,5-二氯苯甲醛、260g(2.06mol)的亚硫酸钠和1100g的水一起加热至170℃，并保持2.5小时。然后浓缩使起始反应物的浓度达到65%，接着在5℃下使用约200g的次氯酸钠(13%NaOCl)进行氧化反应。通过离心可以得到361g的产物苯甲醛-2,5-二磺酸二钠盐。然后将苯甲醛-2,5-二磺酸二钠盐中加入1:1的盐酸进行酸化，加入丙酮中静置，最后过滤沉淀。产率为73.9%。

报道二、

2,5-二氯苯甲醛可用于制备绕丹宁衍生物，这是一类被视为有潜力的药效团骨架结构，在抗癌先导药物结构设计方面受到越来越多的关注。

制备5-(2,5-二氯亚苄基)-2-硫代噻唑烷-4-酮(2a)的方法如下：称取绕丹宁(0.365g，2.74mmol)、2,5-二氯苯甲醛1a(0.479g，2.74mmol)和醋酸钠(0.785g，9.59mmol)溶于20mL醋酸中，随后将反应液加热至118℃回流4小时。将反应液冷却至室温后倒入冰水中搅拌15分钟，然后将溶液中析出的固体过滤，用10mL二氯甲烷洗涤3次并真空干燥，得到黄色固体2a，产率为80.1%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201610972041.6 一种2,5-二氯甲苯连续氧化制备2,5-二氯苯甲醛的方法

[2] [中国发明] CN200710179221.X 2,5-二磺酸苯甲醛的制备方法

[3] [中国发明] CN201910460496.3 一种绕丹宁衍生物及其制备方法和应用