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如何制备3-氨基-4-乙氧羰基吡唑? 1

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3-氨基-4-乙氧羰基吡唑是一种农药中间体,也称为3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯。它可以通过两步反应从氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯合成而成。3-氨基-4-乙氧羰基吡唑在农药制备中起着重要的作用,尤其是用于制备新型杀虫剂。

制备方法

方法一

步骤1:合成乙氧亚甲基氰乙酸乙酯。将226g氰乙酸乙酯和296g原甲酸三乙酯与800ml乙酸酐放入圆底烧瓶中,在120摄氏度下反应5小时。反应后,通过减压蒸馏得到220g淡黄色的乙氧亚甲基氰乙酸乙酯。

步骤2:合成3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯。将170g乙氧亚甲基氰乙酸乙酯溶解在1300ml乙醇中,然后在零摄氏度下滴加质量分数为80%的水合肼63g。保持零摄氏度反应8小时,然后进行减压蒸馏,得到150g固体的3-氨基-4-乙氧羰基吡唑。

方法二

1) 将乙氧基甲叉基腈乙酸乙酯(68g,0.4mol)加入200mL无水乙醇的容器中。

2) 滴加100mL水合肼,并将容器置于电热装置中。在30分钟内逐渐升温至80℃,得到混合物A。

3) 对混合物A进行加热回流,回流4小时后,减压蒸馏出乙醇,得到剩余固体。

4) 将固体冷却静置,形成浅黄色固体。将浅黄色固体过滤、洗涤、干燥,得到中间体3-氨基-4-乙氧羰基吡唑。洗涤过程使用冷的无水乙醇。

产物3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的质量为41.68g,收率为66.78%。

应用

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑可用于制备农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯。制备方法如下:

合成吡唑-4-甲酸乙酯:向反应瓶中加入155g3-氨基-4-乙氧羰基吡唑和500ml冰乙酸,在零摄氏度下滴加100ml盐酸,然后再滴加70g亚硝酸钠溶液。反应0.5小时后,加入1500ml乙醇进行回流和减压浓缩。再加入二氯甲烷和水进行搅拌分层,得到有机层。有机层经过重结晶,使用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂,得到80g成品。

参考文献

[1] [中国发明]CN201610950982.X一种农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法

[2] [中国发明]CN201610350060.55-芳基吡唑并嘧啶衍生物的合成方法

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