如何制备4-氨基二苯醚? ¹

4-氨基二苯醚是一种重要的染料和医药中间体，它的制备方法对于满足行业需求非常重要。本文介绍了一种新的制备工艺，以替代传统的铁粉还原法，该工艺具有清洁、高效、环保压力小等优势。

背景及概述

4-氨基二苯醚是一种灰色颗粒状固体，通常通过4-硝基二苯醚的还原反应制备。然而，传统的铁粉还原法存在环保问题，不适合大规模工业生产。因此，开发一条绿色安全、产品质量高的工艺路线非常重要。

制备方法

本文采用苯酚和对硝基氯苯为原料，通过威廉姆森成醚反应制备4-硝基二苯醚，然后采用催化加氢法进行4-氨基二苯醚的制备。通过大量的条件实验，确定了最佳反应条件，使得4-氨基二苯醚的总收率超过95%，产品的含量大于99%。

图1 4－氨基二苯醚的合成反应式

实验操作

将42g (0.19mol) 4-硝基二苯醚、0.084g (0.2%) Pd/C催化剂和250mL甲醇投入500mL高压釜，闭合高压釜。用氢气置换三次后，充入1.0MPa氢气。将温度设定为95℃，开始搅拌升温，搅拌轴套通循环冷却水。反应前期耗氢速度较快，大约0.5小时左右压力降至0.5～0.6MPa，然后补充氢气压力至1.0MPa。重复该操作4～5次后，耗氢速度明显放缓，此后当压力降至0.8MPa时，即补充一次氢气，重复两次后继续反应4小时，还原反应基本完成。

用真空泵将物料吸出，过滤回收催化剂，脱溶，得到4-氨基二苯醚湿品，干燥后最终产品35g，收率96.8%，产品的含量为99.4% (GC归一含量)。

总结

本文介绍了一种新的制备工艺，以对硝基氯苯和苯酚为原料，经成醚反应和加氢还原反应两步制备4-氨基二苯醚。该工艺相比传统的铁粉还原工艺具有清洁、高效、环保压力小等优势。通过优化反应溶剂、物料配比、反应温度、反应压力和催化剂用量等实验条件，使得产品的总收率达到95.4%，含量达到99.4%。

参考文献

[1]北京大学深圳研究院．二芳醚类化合物及其制备方法和应用:CN109134336［P］．2019-01-04．