二烯丙基二硫是一类重要的有机硫化物，在药物合成和材料科学等领域具有广泛的应用前景。通过相转移催化法，可以高效地合成出具有良好收率和高纯度的二烯丙基二硫，为相关研究领域提供了新的合成工具和方法。本文将详细介绍该方法的反应原理和操作步骤，为二烯丙基二硫的制备提供有益参考。
简介：二烯丙基二硫 (diallyl disulfide, DADS) 是大蒜主要有效成分烯丙基硫化物中的一类低分子量脂溶性化合物, 可通过多种途径起到抗肿瘤作用。它是一种重要的含硫化合物，应用于许多行业中如：直接作为香料，用于调配多种食用香精；作为医药中间体，经氧化制得大蒜素，大蒜素具有强烈的杀菌能力等等。关于二烯丙基二硫的合成，文献报道方法主要有以下两种：（1 ）在吡啶和乙醇存在下用碘氧化烯丙硫醇制备；（2）由烯丙基硫代硫酸钠与氢氧化钾反应制备。但这两种方法的产率都不高。
相转移催化法（Phase Transfer Catalysis，简称PTC）是一种在两个不相溶的反应相中使用催化剂促进反应的方法。通常情况下，该催化剂是一种能够在有机相和水相之间转移的离子化合物或配合物。通过相转移催化法，可以实现在两个相之间传递反应物、提高反应速率以及改善反应选择性的效果。这种催化方法广泛应用于有机合成领域，特别是对于那些涉及离子性化合物反应的情况，具有较高的实用价值。
相转移催化法合成二烯丙基二硫
1. 用四丁基溴化铵做相转移催化剂
向装有电动搅拌器和回流冷凝管的250 mL四 口烧瓶中加入50 mL水?加热至沸腾?加入28.8 g九水硫化钠?搅拌并加入3.8 g硫粉?完全溶解后得到二硫化二钠溶液备用。向装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管和恒压 滴液漏斗的250 mL四口烧瓶中加入已制得的二硫化二钠溶液和0.4 g相转移催化剂四丁基溴化铵搅拌。在0.5 h内滴加完17.6 mL烯丙基溴,并用冷水浴使反应温度保持在20±3 ℃,加完烯丙基溴后,加热回流1 h。反应混合物倒入200 mL水中?充分洗涤,静置,分液,水层用100 mL乙醚萃取2次,合并有机相,用无水硫酸钠干燥。常压蒸馏除去乙醚,减压蒸馏,收集58～59 ℃／667 Pa的馏分,得到12.8 g 无色透明液体,粗产率为87.7％。
用该方法合成二烯丙基二硫，原料易得，操作简便。很适合于工业化生产。二硫化二钠适当过量有利于产率的提高，二硫化二钠一般过量10％～20％为宜。
2.用十六烷基三甲基溴化铵做相转移催化剂
向装有机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流 冷凝管的反应瓶中投入50.6 g（0.2 mol）硫代硫酸钠、316 mL水以及3.1 g CTMAB，加热至50 ℃ ，滴 加12 mL（0.17 mol）烯丙基氯，滴毕在此温度反应 2 h。冷至室温，加入甲醛-磷酸氢二钠缓冲液，控制在15～20 ℃左右滴加70 mL质量分数为40％ 的硫化钠溶液并调节pH8～9。滴加结束搅拌1 h，静置分层，油层用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，收集50 ～52 ℃／607.5 Pa馏分，得10.7 g淡黄色澄清透明油状物，收率86.6％（以烯丙基氯计）。
参考文献：
[1]吴洁.同一体系相转移催化法合成二烯丙基三硫和二烯丙基二硫[J].化学试剂,2009,31(08):635-636+642.DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2009.08.009.
[2]魏冰.相转移催化法合成二烯丙基二硫的研究[J].精细化工,2000(09):556-557.DOI:10.13550/j.jxhg.2000.09.019.
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