双(1,2-双(二苯基膦)乙烷)钯的制备及应用研究？ ¹

双(1,2-双(二苯基膦)乙烷)钯是一种常用的有机合成反应催化剂。它可以通过在DMSO中加热1,2-双(二苯基膦)乙烷和二氯化钯来制备。已有文献报道了双(1,2-双(二苯基膦)乙烷)钯在制备富勒烯吡咯金属配合物(PyrC60)-Pd（dppe）方面的应用。

制备方法

在氮气氛保护下，将0.2g PdCl₂、1.12g Ph₂PCH₂CH₂PPh₂和12ml二甲亚砜混合加热至140℃，使其成为均匀溶液。然后激烈搅拌30分钟，缓慢滴加0.3ml(0.226g)水合肼，反应激烈进行，产生氮气，溶液变为深棕色。在约125℃析出棕色晶体，慢慢冷却至室温，离心分离，用乙醇和乙醚各洗涤两次，真空干燥，得到橙色晶体，产率约为78.2%。

应用研究

林永生等人报道了双(1,2-双(二苯基膦)乙烷)钯在制备富勒烯吡咯金属配合物(PyrC60)-Pd（dppe）方面的应用。他们利用肌氨酸甲酯与C60光化学反应制得富勒烯吡咯衍生物(C60Pyr)，产率为67％(基于已反应的C60)。然后以C60Pyr为配体，在N2气氛下利用配体取代法合成了富勒烯吡咯金属配合物(PyrC60)-Pd（dppe），产率为51％(基于C60吡咯衍生物)。通过元素分析、质谱、紫外-可见吸收光谱、红外光谱、X射线光电子能谱和核磁共振(³¹P NMR)等测试技术对中间物及产物进行了表征。同时，在光电化学电池中于GaAs电极上测量了化合物(PyrC60)-Pd（dppe）的光伏效应（PVE），研究了介质电对、配合物薄膜厚度对光电性能的影响。研究结果表明，(PyrC60)-Pd（dppe）/GaAs电极的光生电压和光生电流值比单纯的GaAs电极的相应值大得多，表明该化合物具有优良的光电性能。尤其在O₂/H₂O介质电对中，光生电压值最大可达230 mV，光生电流最大可达8.7μA。在0.5～1μm的镀层厚度下，光伏效应值较大。

参考文献

[1]吴振奕,杨森根,林永生,程大典,詹梦熊.碳60·双二苯基膦乙烷合钯的合成和光电转化性能[J].无机材料学报,2005(06):44-50.

[2]林永生,陈昕,田玲,吴振奕,杨森根,凡素华,詹梦熊.富勒烯吡咯金属配合物的合成、表征及光电性能[J].应用化学,2007(02):157-161.