2,5–FDCA是一种常温下为白色粉状固体的呋喃二甲酸,具有广泛的应用。目前已报道了多种制备2,5–FDCA的方法。
图1 FDCA的结构式
根据文献报道,制备2,5–FDCA的方法主要有六种:①以5–羟甲基糠醛为原料制备;②以糠醛/糠酸为原料制备;③以呋喃为原料制备;④以己糖二酸为原料制备;⑤以果糖/葡萄糖为原料制备;⑥以二甘醇酸为原料制备。
糠醛可以通过氧化得到糠酸。制备2,5–FDCA的关键在于引入特征基团,并将其转化为—COOH基团。
一种方法是使用纳米CuO作为催化剂,在KOH水溶液中将糠醛氧化为糠酸钾,然后经过真空干燥。接着,在CO2气氛下,使用锌盐催化糠酸钾进行Henkel反应,生成呋喃二甲酸二钾盐和呋喃。最后,对呋喃二甲酸二钾盐进行酸化处理,得到2,5–FDCA。
研究表明,适宜的催化剂种类和反应温度是提高2,5–FDCA产率的关键因素。
除了Henkel反应,还可以通过溴化和羰基化的方法制备2,5–FDCA。首先,使用CCl4与醋酸为混合溶剂,在适当的温度下,将溴素逐次加入糠酸中。然后,使用双二亚苄基丙酮钯与三苯基膦磺酸钠构成的水溶性配合物作为催化剂,在CO氛围中进行羰基化反应。最后,对产物进行酸化处理,得到2,5–FDCA。