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二甲基苯烷的合成方法及应用有哪些? 1

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二甲基苯烷的合成方法及应用

简介

二甲基苯烷是有机合成中常见的多用途试剂,它的合成方法中作为反应物是独特的。其还可发生酯化、偶极环加成、环氧化、氮丙烷化、环丙烷化等多种化学反应。在有机合成中,二甲基苯烷在医药方面的用途居多,在农药、染料,颜料,香料,助剂方面也有很多用途。

合成

二甲基苯烷的合成路线

在氮气下,将溶于干醚(70mL)中的氯二甲基(苯)硅烷(10mL)加入到氢化铝锂(0.9g)溶于干乙醚(20mL)的悬浮液中。将混合物加热回流22小时。标准水处理和蒸馏得到油状二甲基苯烷(8.46克,93%)。合成路线如图1所示。

二甲基苯烷的合成路线 

将二氯二甲基硅烷(5 g,38.5 mmol)在干醚(20 mL)中的溶液在0℃、氩气下滴加到搅拌的苯基溴化镁(由溴苯制备)(6.55 g,42 mmol)和镁(1.0 g,42 mol)在干乙醚(30 mL)中溶液中。然后将溶液回流24小时,并使其冷却至室温。加入戊烷(40mL)并过滤溶液。在低于40摄氏度的温度下真空蒸发溶剂,并在减压下蒸馏产物,得到二甲基苯烷。合成路线如图2所示。

二甲基苯烷的合成路线

向有效搅拌的镁屑(27.8g,1.16mol)在干醚中的悬浮液(100mL)中加入溴苯(120mL,1.14mol)在醚(200mL)中的溶液,在格氏形成开始后,在氮气下保持温和回流。添加完成后,将混合物回流1-2小时。将该混合物冷却至0℃后,尽快加入二氯二甲基硅烷(130毫升,1.07摩尔)在乙醚(250毫升)中的溶液。然后将混合物回流,快速搅拌48小时。将混合物冷却至室温后,加入戊烷(500mL),过滤(硅藻土)后,真空蒸发溶剂。蒸馏得到无色液体二甲基苯烷。

参考文献

[1]梁诚.芳香族中间体合成技术进展[J].有机氟工业,2007(04):34-39.

[2]Parker, David Charles. The Dimethyl(Phenyl)Silyl Group: a Masked Hydroxyl Group for Organic Synthesis. 1985, (20121004), No pp.

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