反,反-2,4-癸二烯醛是一种具有强烈鸡油香气的化合物,常用于食品香精的配制。它天然存在于橙皮、苦橙、柠檬、草莓、烤鸡等物的挥发性成分中。为了合成这种化合物,有几种方法可供选择。
有几种主要的合成方法可用于制备2,4-癸二烯醛:
方法1:亚油酸经氧气氧化生成2,4-癸二烯醛。
方法2:丙二酸与2-辛烯醛在吡啶存在下缩合、脱羧得到2,4-癸二烯酸,再经还原、氧化得到2,4-癸二烯醛。
方法3:将1-甲氧基-1-丁烯-3-炔与溴乙烷制成的格氏试剂与己醛加成,再经还原、水解得到2,4-癸二烯醛。
方法4:1-锂-1-庚烯与(E)-β-(N-甲基-N-苯基氨基)丙烯醛偶联得到2,4-癸二烯醛。
方法5:烯丙醇钠与苯基乙炔基硫醚加成后,经氧化、重排、消除得到2,4-二烯醛。
方法6:己醛与乙醇反应制得二乙基缩己醛,与乙烯基乙基醚加成得到1,1,3-三乙氧基辛烷,再与乙烯基乙基醚加成得到1,1,3,5-四乙氧基癸烷,最后水解得到2,4-癸二烯醛。
上述合成方法各有优缺点,其中方法1反应时间长且效率低,方法2~5原料不易得且反应条件苛刻,方法6反应收率较低且分离提纯困难。
近期有研究人员开发出一种新型合成工艺,使用炔丙醇为原料,经过一系列反应步骤即可得到2,4-癸二烯醛。这种合成方法具有简单的反应条件和易于操作的特点,所用原料和试剂都是工业常见且价格低廉的物质,非常适合工业生产。
参考文献:
[1]梁立冬,王之建,贾卫民.反,反-2,4-癸二烯醛的合成[J].化学试剂,2014,36(10):958-960.