苯并噁唑酮的应用及制备方法？ ¹

苯并噁唑酮，又称为2-苯并唑啉酮（Benzoxazolinone），是一种浅黄色固体。它具有较活泼的化学性质，例如在分子结构中3位上的氢原子可以与甲醛进行羟甲基化反应，苯环6位上的氢容易被氯取代，以及在强碱性介质中容易开环生成2-羟基苯氨基酸等。这些性质使得苯并噁唑酮在农药、医药及其他领域具有重要的用途。在农药方面，它是噁唑禾草灵和噁唑酰草胺等高效低毒除草剂、伏杀磷等杀虫剂的重要中间体；在医药方面，它可用于多种止痛药、安眠药以及退热药的生产。

苯并噁唑酮的制备方法

方法一

在手套箱中，将邻羟基苯胺（1mmol）、CsF（2mol）和diglyme（3mL）依次加入到10毫升的Schlenk瓶中，并用CO₂置换其中的空气。然后将Schlenk瓶连接上CO₂气囊，使用注射器将PMHS（4.5mmol）注入反应瓶中，置于100℃的油浴锅中搅拌20小时。待反应结束后，降温至室温，然后倒入30mL H₂O中，立即得到大量沉淀。将沉淀抽滤得到固体粉末，用正己烷（3×5mL）洗涤固体粉末以除去未反应的原料，然后用乙酸乙酯（3×10mL）洗涤固体粉末。收集乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥，然后通过真空旋蒸得到纯产物，分离产率为78％。其¹H NMR(400MHz,DMSO)δ11.57(s,1H),7.18-7.35(m,4H)。¹³C NMR(101MHz,DMSO)δ154.98,142.28,130.17,124.23,121.98,111.26,110.30。

方法二

在一个容量为2000mL的卧式双螺旋反应器中，控制好转速，并将体系维持在负压状态（相对真空度为-0.02MPa）。升温至120℃，将660.0g（6.05mol）的2-氨基苯酚和399.6g（6.66mol）的尿素按比例连续加入到反应器中。熔融的物料在反应器中平均停留时间为1小时，产生的氨气及时移除出系统。将反应物料趁热转入到1320.0g的90℃水中，继续搅拌30分钟后，冷却至30℃，过滤、干燥即可得到2-苯并唑啉酮795.1g，含量为99.1%（液相色谱外标），收率为97.3%（以2-氨基苯酚计）。

参考文献

[1] CN201811036904.4一种制备羰基杂环类化合物的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201911288808.3 一种苯并噁唑酮的合成方法