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磷酸三苯酯的用途有哪些? 1

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引言:

本文将重点关注磷酸三苯酯(TPP)的不同用途、潜在副作用、功能和常见来源。磷酸三苯酯的作用是什么?作为一种多功能化合物,TPP在各个领域中都有广泛的应用,如防火、增塑剂、催化剂等。然而,随着其使用范围的扩大,我们也需要关注其潜在副作用,如对环境和健康的影响。本文将探讨TPP的功能特性以及常见来源,以帮助读者更全面地了解这种化合物的特点和应用领域,同时提醒大家关注其可能存在的风险和副作用。


1. 了解磷酸三苯酯

磷酸三苯酯在哪里找到?磷酸三苯酯(Triphenyl Phosphate,TPP)是一种广泛用于工业和消费品制造的化学品,可以在多种场合找到。它通常作为阻燃剂、塑化剂和润滑剂使用。你可以在建筑材料、电子产品、家具、塑料制品、涂料和润滑油等产品中找到磷酸三苯酯的存在。此外,它也常见于一些化妆品和个人护理产品中,作为防火剂或增塑剂。其是一种典型的OPEs,其结构式如下图所示:

TPP是一种白色、无味的结晶粉末,分子式为C18H15O4P,分子量为326.29,不溶于水,溶于丙酮、苯和氯仿。25℃时的蒸汽压和亨利定律常数分别为1.2×10- 6 mmHg和 3.3×10- 6 atm?m -3?mol -1,正辛醇/水分配系数(logKow)为4.59,土壤吸附系数(logKoc)为3.72,富集系数为113。

磷酸三苯酯结构特点是中心磷原子与三个苯基(从苯中衍生)和一个磷酸基结合。苯环的芳香特性使TPP具有阻燃性,而磷酸基赋予其稳定性,并允许TPP与其他材料相互作用。这种组合使TPP成为增强各种产品防火安全的通用添加剂。它很容易集成到材料中,而不损害其物理性能,使其成为从电子到家具等应用的热门选择。


2. 磷酸三苯酯在工业上的应用

1)TPP作为阻燃剂

磷酸三苯酯有什么用途?三苯基磷酸盐(TPP)在各种工业应用中得到广泛应用,其阻燃性能发挥着至关重要的作用。在塑料、树脂和涂料领域,TPP起到了无形的防火屏障的作用。近年来,随着对阻燃材料的环保方面的要求越来越高,无卤阻燃剂受到了越来越广泛的重视。磷酸三苯酯属于其中的有机磷系阻燃剂,其阻燃机理是受热后分解为磷酸,使聚合物脱水炭化,受强热时磷酸聚合为聚磷酸,成为更强的脱水催化剂。磷酸脱水后所生成的焦炭层呈石墨状,能隔阻内部聚合物与氧气接触,焦炭层导热性差,使聚合物与热源隔绝,减缓热分解,从而起到阻燃的作用。


2)TPP作为增塑剂

TPP的工业应用不仅限于防火安全。它还充当增塑剂,提高各种材料的灵活性和耐久性。增塑剂的工作原理是增加材料内聚合物链之间的空间,使其更柔韧,更不容易开裂或断裂。TPP庞大的结构使其能够有效分离这些聚合物链,从而形成更灵活、更易管理的材料。这种特性使TPP成为PVC(聚氯乙烯)等产品的宝贵添加剂,这些产品用于管道和软管,以及薄膜、涂料,甚至某些类型的指甲油。在这些应用中,TPP有助于创造不仅防火,而且更耐用和更容易使用的产品。

王宏斌等制备出磷酸三苯酯改性酚醛纤维,改性后的酚醛纤维韧性增加,其阻燃性和热稳定性明显提高。莫笑君等研究了磷酸三苯酯对丙烯酸熔融接枝等规聚丙烯的影响,发现加入TPP后,接枝率提高,并且可有效降低副反应,接枝物的热稳定性也得到提高。


3. 消费品中的磷酸三苯酯

虽然三苯基磷酸盐(TPP)在工业应用中发挥着重要作用,但它也进入了我们日常遇到的许多消费品中。TPP的一个关键好处是它能够增强防火能力。这使得它成为电视和计算机组件等电子产品的宝贵添加剂,在电气故障时,它有助于防止火灾危险。TPP也可以在家具和纺织品中找到,如阻燃的室内装饰织物,为防止意外火灾提供了额外的保护。除了防火,TPP的塑化性能还可以提高某些消费品的性能。例如,在某些类型的指甲油中,TPP可以有助于其更光滑,并提高指甲油的耐久性。


4. 磷酸三苯酯的功能应用

三苯基磷酸盐(TPP)在化学工业中的各种功能作用中表现出惊人的多功能性。TPP本身可以在特定的反应中充当催化剂,加速变化的速度,而不被过程消耗。此外,它还可以通过与其他催化剂或反应物的相互作用影响反应速率,在复杂的化学转化中发挥辅助作用。TPP在某些应用中作为溶剂的作用是在它促进其他可能不容易溶于水或普通有机溶剂的物质的溶解时发挥的。这允许在特定的化学合成中更有效地混合和处理反应组件。在药物合成中,TPP可作为开发特定药物或药物的前体分子。

20世纪末,贾润礼等发现磷酸三苯酯在淀粉胶中可以起到良好的消泡作用,并且由于其不易挥发且无气味,比其他消泡剂更加卫生。张春雨等以磷酸三苯酯作为内给电子体,制备了Ziegler-Natta高效载体催化剂,磷酸三苯酯在催化剂中与活性中心络合,以此方法制备的催化剂具有较高的聚合活性,为制备具有良好加工性能与力学性能的聚丙烯及其共聚产品提供新的技术支持。


5. 磷酸三苯酯副作用

接触三苯基磷酸盐(TPP)会导致一系列健康问题。吸入或摄入TPP会对呼吸系统、眼睛和皮肤造成刺激。更严重的影响包括对神经系统的损害,症状包括虚弱、麻木和颤抖。研究还表明,长期接触TPP与对肝脏和肾脏的影响之间存在潜在联系。TPP可诱导人正常肝细胞(L02)凋亡,损伤细胞超微结构,提高活性氧(ROS)水平,TPP通过激活致癌基因,损伤DNA,破坏氧化还原平衡和代谢(如糖酵解、柠檬酸循环、氧化磷酸化、脂质和蛋白质代谢),从而诱导人正常肝细胞(L02)产生肝毒性(Wang et al., 2020)。Ramesh等(2020)也发现斑马鱼暴露于TPP中会导致其肝脏组织中的抗氧化剂失衡、酶学和生化特性改变,并且长期暴露于TPP还会导致斑马鱼肝脏组织出现一系列形态学异常。

由于这些潜在的健康风险,国家职业安全与健康研究所(NIOSH)等监管机构已经为TPP制定了工作场所接触限值。然而,目前正在进行研究,以充分了解TPP暴露的长期影响,特别是在低剂量下。


6. 磷酸三苯酯的环境影响与调控

磷酸三苯酯(TPP)因其对生态系统的潜在影响而引起关注。虽然TPP既不具有持久性,也不具有高度的生物累积性,但它可以通过废物排放或径流进入水道。水生生物接触TPP可能会出现发育问题和神经系统中断。TPP作为芳香族OPFRs的代表,可通过水、空气和土壤在生物体内累积,从而导致环境污染和危害生物体健康。最近一项研究表明,TPP对两栖动物(以蝌蚪为列)的致死浓度(LC50)为2.893 mg/L,10%的效应浓度(EC10)为289μg/L,这可能是 TPP降低了蝌蚪肝脏中超氧化物歧化酶和过氧化物酶的活性,因而呈现出较强的生物毒性,如下图所示。

监管机构正在采取措施解决这些问题。在美国,环境保护署(EPA)目前正在进行风险评估,以评估TPP的潜在环境危害。同样,欧盟也制定了限制在某些申请中使用TPP的法规。这些持续的努力旨在最大限度地减少TPP造成的环境暴露和潜在生态危害。


7. 结语

本文关于磷酸三苯酯(TPP)的讨论强调了几个关键方面。1)我们探索了它的各种应用,从阻燃剂到增塑剂,强调了它在各个行业的普遍存在。2)强调了安全考虑,承认与TPP接触有关的潜在健康风险,特别是在制造业和消费品方面。在功能方面,TPP作为阻燃剂的有效性得到了强调,尽管由于其对环境的持久性,它的有效性受到了谨慎的强调。3)我们强调了监管合规和负责任使用以减轻不利影响的重要性。展望未来,推动进一步研究,提高对TPP的环境影响和更安全替代品的认识至关重要。


参考:

[1]张梦迪. 磷酸三苯酯和镉复合作用对蚯蚓的毒性研究[D]. 山东农业大学, 2022. DOI:10.27277/d.cnki.gsdnu.2022.000642.

[2]沈莉萍. 基于紫外辅助氧化的磷酸三苯酯化学发光检测方法研究[D]. 西南交通大学, 2022. DOI:10.27414/d.cnki.gxnju.2022.002037.

[3]李秀平,贾晓川,李晶. 磷酸三苯酯的应用及合成方法研究进展 [J]. 精细石油化工, 2013, 30 (04): 83-86.

[4]https://www.tutorchase.com/answers/ib/chemistry/what-does-the-chemical-shift-in-an-nmr-spectrum-indicate


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