毛细管气相色谱法是一种广泛应用于化学分析的技术，本文将探讨如何利用该方法对环己基甲基二甲氧基硅烷进行分析。
简介：环己基甲基二甲氧基硅烷(CMMS)是丙烯聚合高效载体型催化剂的助剂，对提高催化剂活性、立体定向性及延长活性寿命起重要作用，可用于丙烯本体法和溶剂法聚合，使用性能优于原先使用的具有一定毒性的外给电子体二苯基二甲氧基硅烷(DDS)。CMMS几乎无毒，发达国家已全部取代DDS，国内许多厂家已经向使用CMMS方面过渡，特别是在目前国内外生产无毒聚丙烯材料中，CMMS是最理想的助催化剂。但我国CMMS的产量小，主要依赖进口。
1. 合成：
在一定压力下，以甲基二氯硅烷(DCMS)和环己烯为原料，在四甲基二乙烯基硅氧烷铂配合物催化剂(简称催化剂)的作用下，采用硅氢加成法制得中间体甲基环己基二氯硅烷(CMCS)，再与甲醇反应，制得终产物甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)。具体步骤如下：
（1）催化剂的合成
将1 g氯铂酸和50 g四甲基二乙烯基二硅氧烷加入装有搅拌器、回流冷凝管和温度计的100 mL四口烧瓶中，加热至100～120 ℃，回流1 h。冷却，过滤，除去黑色固体物。将所得浅黄色酸性滤液水洗至中性。然后用5 g无水氯化钙干燥，过滤后即得油状催化剂。
（2）甲基环己基二氯硅烷的合成
先将高压反应釜在120 ℃下烘烤2 h，然后在氮气保护下冷却至室温。将82 g环己烯、一定量DCMS、苯甲醛和催化剂加入高压釜内，盖紧釜盖。通入高纯氮气使高压反应釜达到一定压力，搅拌下升温至预定反应温度，保温反应一定时间后冷却，待高压反应釜冷却至室温后泄压，析出产品，蒸出低沸物，再减压蒸馏，收集95～96 ℃/(3.060～3.080 kPa)的馏分，得中间体CMCS。
（3）甲基环己基二甲氧基硅烷的合成
先将高压反应釜在120 ℃下烘烤2 h，然后在氮气保护下冷却至室温。将197 g CMCS加入高压反应釜内，室温搅拌下滴加41.2 g甲醇(n(甲醇) ∶n(CMCS)=1.29)，进行第一阶段反应，减压下抽出反应产生的副产物HCl，加完甲醇后继续搅拌15 min，静置，分液，除去上层吸收HCl的甲醇。
取下层反应混合物进行第二阶段反应，n(甲醇) ∶n(CMCS)=4.83。先滴加102.4 g(3.20 mol)甲醇，不断搅拌，抽出HCl，维持反应温度不超过39 ℃，加完甲醇后继续搅拌20 min，静置，分液，除去上层吸收HCl的甲醇。取下层反应混合物再加入52 g(1.63 mol)甲醇，搅拌10 min，静置、分液。取下层反应混合物加热至36～39 ℃，减压抽出甲醇和HCl。然后搅拌下滴加甲醇钠溶液，反应温度维持在39 ℃左右，并在减压下抽出HCl和甲醇，直至反应液呈碱性为止。过滤，滤液先常压蒸馏再减压蒸馏，得产物CHMMS。
2. 毛细管气相色谱法分析
2.1 报道一
甲基环己基二甲氧基硅烷 含量一般使用毛细管气相色谱法进行测定，通常用面积归一法量。但在生产使用时一般用粘度较高的白油稀释甲基环己基二甲氧基硅烷，而在给定的分析条件下白油基本不出峰，此时就不能再用面积归一进行定量了，必须使用外标法或内标法进行定量。而以白油为溶剂的样品体系粘度高，尽管通过较高的分流比来取得较大的取样量，但用微量注射器进样时进样体积不易保证一致，外标法定量时结果比较仍离散。
李东明等人建立了甲基环己基二甲氧基硅烷(MCDS)的毛细管气相色谱分析法。色谱柱为OV-17毛细管柱(30 m×0.53 mm id)，载气为高纯氮，检测器为FID。定量采用外标法，自动进样器进样，该方法克服了注射器进样因样品粘度大进样体积重复性差导致结果离散的问题，同时较低的分流比也节约了大量的载气。色谱图如下:
2.2 报道二
张翊等人建立了甲基环己基二甲氧基硅烷的毛细管气相色谱分析法。色谱柱为SE - 54毛细管柱 (25m× 0.25mmid) ，载气为高纯氮 ，检测器为FID。定量采用面积归一化法 ，与内标法进行比较 ，两者结果完全一致。本法准确快捷 ，8次平行测定结果 ，标准偏差为 0.028，变异系数为 0.029%。分析条件具体为：初温120℃，保持1min，12℃/min程序升温至260℃，保持2min。检测器温度:260℃，汽化室温度:260℃；分流比:100∶1；载气(高纯氮):2mL/min；氢气(高纯):30mL/min；空气:300mL/min；灵敏度:109；衰减:23；纸速0.5cm/min。面积归一法的色谱图如下：
参考文献：
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