本文旨在探讨如何合成和应用1-萘乙睛。我们将深入研究该化合物的合成路径以及其在药物合成领域中的应用。
背景:1-萘乙睛是植物生长调节素 a-萘乙酸的中间产品,通常它的制备是用丙酮为溶剂,使氰化钠与a-氯甲基萘反应得到,反应长达 20 小时。
应用:制备1-萘乙酸乙酯
1-萘乙酸乙酯是重要的植物生长调节剂,具有促根、增产等功能,同时也是重要的医药中间体,广泛应用于马铃薯、小麦的抑芽,甜菜、水果等的贮存,而且生产和使用安全。
杨杰等人通过1-萘乙腈在酸催化下合成1-萘乙酸,进而与乙醇发生酯化反应合成1-萘乙酸乙酯。考察了不同酸浓度及酸体系对1-萘乙腈水解反应的影响,确定混合酸H2SO4∶HOAc∶H 2O=1∶1∶1(V%)为最佳酸催化体系;同时考察了酸醇质量体积比对酯化反应的影响,确定了酸醇质量体积比为1∶3。具体步骤为:
(1)1-萘乙酸合成
在装有搅拌、回流冷凝管、温度计的100mL三口烧瓶中加入10g 1-萘乙腈和酸催化剂,加热回流一定时间,自然冷却后,将反应液倒入冰水中,过滤,得黄白色固体,再用酸水溶液热溶冷却重结晶 后析出白色针状固体,过滤干燥后得1-萘乙酸。
(2)1-萘乙酸乙酯合成
10g 1-萘乙酸溶于乙醇中,滴加2g浓硫酸,于 60℃反应4~5h,倒入水中,加入乙酸乙酯(与乙醇 比例为1∶1)萃取,分出有机层,水层用少量乙酸乙酯萃取,合并有机层,蒸出溶剂后,减压蒸馏,收集 138~141℃馏份,淡黄色透明液体。
合成:邹纪鲁等人应用四丁基氯化铵为催化剂、二氯甲烷为溶剂,以固体氰化钠与α-氯甲基萘反应,反应时间4小时,产率达80%以上,得到满意结果。具体步骤如下:
在250毫升三颈瓶中,加入9克α-氯甲基萘(0.05摩尔),氧化钠 3.5克(0.07摩尔)四丁基氯化铵1.1克和二氯甲烷 100毫升,在30℃下剧烈搅拌4小时,过滤后,滤渣用少量二氯甲烷洗两次,合并滤液,然后倒入克氏蒸馏瓶中,先进行回收二氨甲烷,再减压蒸馏,收集175~180℃/11 毫米汞柱产物,约7克1-萘乙睛,产率80%以上。
参考文献:
[1]杨杰;吕宏飞;李猛;徐虹;王艳华;李淑辉;梅立鑫. 由1-萘乙腈制备1-萘乙酸乙酯合成研究 [J]. 化学与黏合, 2014, 36 (04): 277-278+281.
[2]邹纪鲁;冯常明;严赞开. α-萘乙腈的相转移催化合成 [J]. 化学世界, 1985, (04): 9-10. DOI:10.19500/j.cnki.0367-6358.1985.04.004