双三甲基硅基胺基锂,也被称为六甲基二硅基氨基锂(LiHMDS),可用于制备低配位数的金属配合物。由于配体(TMS)2N-的位阻较大,因此双三甲基硅基胺基锂在此方面具有优势。例如,可以制备M[N(TMS)2]3(M=Sc,Ti,V,Fe;TMS=(CH3)3Si)等金属配合物。此外,在有机合成或药物合成中,双三甲基硅基胺基锂通常用作强碱,通过交换反应形成各种锂盐,如乙炔锂和烯醇锂盐,以完成官能团转换。
制备双三甲基硅基胺基锂的方法如下:确保反应釜干燥洁净,压力表和温度计在有效期内,底阀已关闭。通过氩气置换反应釜三次。然后向反应釜中加入180kg四氢呋喃和100kg六甲基二硅氮烷,降温至-15℃±5℃并保持此温度。打开平衡管阀,通过高位槽滴加质量为171kg、摩尔浓度为1.6M-2.5M的正丁基锂溶液(2.5M正己烷溶液),约6小时滴完。升温至10℃,保温1小时,得到六甲基二硅基氨基锂溶液,然后取样检测浓度,收率为98%。
根据CN201911211987.0的公开内容,双三甲基硅基胺基锂可以用于制备硼替佐米中间体。具体方法是首先将异丁基锂滴加到异丙氧基硼酸频哪醇酯中,制得2-甲基丙基硼酸频那醇酯,然后通过同系化反应(使用LDA、氯化锌)、取代反应(使用双三甲基硅基胺基锂)以及与盐酸成盐反应制得(R)-1-氨基-3-甲基丁基硼酸频那醇酯盐酸盐。该方法原料易得,操作简便,安全环保,产品收率高,适用于工业化生产。
[1] [中国发明] CN201710338349.X 一种制备六甲基二硅基氨基锂的方法
[2] CN201911211987.0一种硼替佐米中间体的制备方法