如何制备1，5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)铱? ¹

背景及概述^[1]

1，5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)铱可用于有机反应，如可用于制备贵金属孤原子。贵金属孤原子以及原子级别混合的贵金属合金材料为贵金属的充分利用提供了广阔的空间。1，5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)铱可由[Ir(cod)Cl]₂和Na(hfac)反应制备而得。

制备^[1]

为制备1，5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)铱，将[Ir(cod)Cl]₂（1.00g，1.49mmol）和Na(hfac)（0.74g，3.22mmol）在乙醚（10mL）中搅拌4小时。然后将反应混合物在真空下干燥，并用己烷（3×10mL）进行萃取。将溶液过滤并真空干燥，最后通过升华（80-100℃，5×10^-2Torr）纯化，得到产率为1.37g（90％）的1，5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)铱。其熔点为117℃。

应用^[1]

1，5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)铱可用于制备贵金属孤原子。具体方法为将含有大环聚醚、高氧化态的贵金属化合物前驱体以及还原剂和水充分混合。还原剂将高氧化态的贵金属化合物前驱体还原为贵金属孤原子，从而得到能够在溶液中稳定存在的贵金属孤原子。所述方法中的贵金属孤原子可以是铂、钯、铑、铱、钌、锇、金、银中的一种。所述高氧化态的贵金属化合物前驱体可以是高氧化态的铂化合物前驱体、高氧化态的钯化合物前驱体、高氧化态的铑化合物前驱体、高氧化态的铱化合物前驱体、高氧化态的钌化合物前驱体、高氧化态的锇化合物前驱体、高氧化态的银化合物前驱体或高氧化态的金化合物前驱体。所述方法中采用的高氧化态的铱化合物前驱体包括：氯铱酸、乙酰丙酮铱(III)、六氯代铱(III)酸钠、六氯铱(III)酸钾、六氯铱酸铵、六硝基铱(III)酸钾、氯化铱(III)、溴化铱(III)、1，5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(I)、1，5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)铱、二氯化戊氨络物氯铱(III)、二氯四(2-(2-吡啶基)苯基)二铱(III)、二羰基乙酰丙酮铱(I)、双(1，5-环辛二烯)四氟硼酸铱(I)、1，5-环辛二烯(吡啶)(三环己基磷化氢)铱六氟磷酸盐或双[1，2-双(二苯基膦基)乙烷]羰基氯铱(I)中的一种。

参考文献

[1] Vikulova E S , Ilyin I Y , Karakovskaya K I , et al. Volatile iridium(I) complexes with β-diketones and cyclooctadiene: Syntheses, structures and thermal properties[J]. Journal of Coordination Chemistry, 2016:1-20.