环已烷丁酸是一种常用的医药合成中间体。当吸入环已烷丁酸时,应将患者移到新鲜空气处。如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,并在不适感的情况下就医。眼睛接触时,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医。如果食入,应立即漱口,禁止催吐,并立即就医。保护施救者的建议是将患者转移到安全的场所,咨询医生,并向现场医生展示化学品安全技术说明书(如果条件允许)。如果发生泄露,应尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中,使用沙土、活性炭或其他惰性材料吸收,并转移到安全场所,禁止冲入下水道。如果泄漏量较大,应构筑围堤或挖坑收容,封闭排水管道,使用泡沫覆盖,抑制蒸发,使用防爆泵将其转移至槽车或专用收集器内,然后回收或运至废物处理场所处置。
环已烷丁酸的制备方法如下:
具体步骤如下:以苯乙烯为反应原料,加入Cp2TiCl2(0.05mmol)作为催化剂,iPrMgCl(1.1mmol,乙醚溶液),乙醚(4mL),在N2条件下30°C反应8小时;在CO2气氛下,将反应混合物溶于THF(4mL),在室温下反应0.5小时,即可得到环已烷丁酸,产率为60%。该反应对烯烃具有良好的耐受性,可以转化各种官能团,如苯基、酚羟基、环己基和环己烯基等,也适用于具有长碳链末端烯烃的转化,产率较高。此外,该反应还适用于1,3-二烯,如异戊二烯和月桂烯,可以高产率地制备β,γ-不饱和的取代羧酸。在反应中使用苯乙烯不会影响产物的产量和区域选择性,Cp2TiCl2作为催化剂,在异丙基镁存在下进行各种区域选择性加氢羧化反应,可以得到很好的收率。
[1] Shao P, Wang S, Chen C, et al. Cp2TiCl2-catalyzed regioselective hydrocarboxylation of alkenes with CO2[J]. Organic letters, 2016, 18(9): 2050-2053.