本文将探讨制备2-乙酰氧基异丁酰溴的方法以及其检测技术。通过对制备和检测方法的详细介绍，旨在为该化合物的制备和分析提供全面的指导和参考。
背景：2-乙酰氧基异丁酰溴是一种医药中间体,分子式C6H9O3Br,有强烈的刺激气味,遇水或醇极易分解,并伴有大量热量放出。因此,采用常规酸碱滴定法测定,很难掌握滴定结果的准确度。而若用色谱法直接分析,产生的酸气又会对色谱柱及其它部件造成严重腐蚀。虽然色谱法分析酰卤类物质的方法已有报道,但对2-乙酰氧基异丁酰溴的测定,文献报道较少。
1. 制备：
包括以下重量份的原料：380kg盐酸、180kg丙酮氰醇、328kg醋酸乙酯、240kg乙酰氯、240kg氯化亚砜、75kg无水溴化锂，步骤如下： S1，将380kg盐酸投入反应釜，温度上升至25℃，滴加入180kg丙酮氰醇，滴毕，在80－90℃之间,保温5小时后减压蒸出稀盐酸和水； S2，釜内温度冷却至100℃以下，先加入208kg醋酸乙酯，滴加入240kg乙酰氯，温度控制在45℃左右，滴加完毕60－70℃保温3小时,减压蒸馏回收醋酸乙酯； S3，温度在40℃时开始滴加入240kg氯化亚砜，滴毕，80℃左右保温2小时，减压蒸馏回收氯化亚砜，温度85-90℃收集正沸，得2-乙酰氧基异丁酰氯； S4，将120kg醋酸乙酯抽入反应釜,加入75kg无水溴化锂,慢慢滴加入S3步骤中得到的75kg2-乙酰氧基异丁酰氯,控制温度在80-83℃，滴加完毕在此温度范围保温6小时，抽入蒸馏釜，蒸馏回收乙酸乙酯，温度至86℃收集正沸，得成品2-乙酰氧基异丁酰溴。
2. 分析：
2.1 叶余原等人以2-乙酰氧基异丁酰溴和异丙醇的反应为基础,用酯化气相色谱法间接测定了2-乙酰氧基异丁酰溴。结果表明,在最佳条件下,2-乙酰氧基异丁酸异丙酯的线性范围为(11.23～112.25)mg/mL,相关系数(r)0.9994。方法用于样品中2-乙酰氧基异丁酰溴的测定,RSD=1.06%(n=6),加标回收率为95.1%～108.3%。
色谱条件：色谱柱:毛细管柱(30 m×0.32 mm,固定液AT.OV-101)。检测器:FID。柱温:55℃。汽化室温度:120℃。检测器温度:120℃。载气(N2)压力:0.03 MPa。氢气压力:0.1 MPa。空气压力0.025 MPa。
实验方法：移取2-乙酰氧基异丁酸异丙酯标准使用液1.00 mL于10 mL的比色管中,以无水异丙醇定容至刻度线。用微量进样器移取0.3 μL待测液,在最佳色谱条件下, 连续注入数针待测液测定峰面积。
2.2 陈晓英等人以异丙醇为柱前衍生试剂,建立了反相高效液相色谱法间接测定2-乙酰氧基异丁酰溴的新方法。实验结果表明,在流动相:异丙醇-水(60:40),流速:1．0 mL／min,检测波长:234 nm的条件下,定量校正曲线具有良好的线性关系,相关系数(r)为O．9996。方法用于样品中标题物质(C6H9BrO3)的测定,RSD=O．41％(n=6),加标回收率为99～110％。
色谱条件：色谱柱:C18(150mm×4.6 mmi.d.,5μm);流动相:异丙醇-水(60:40);紫外检测波长:234nm;流动相流速:1.0 mL/min;进样量:20μL;柱温:30℃。
实验方法：分别移取不同体积的2-乙酰氧基异丁酸异丙酯标准液于6支10 mL容量瓶中,用异丙醇定容至刻度线,在确定的色谱条件下进样20μL分别测定峰面积,并对数据作线性回归分析。将适量2-乙酰氧基异丁酰溴小心酯化后配成试样溶液,在同样条件下测定峰面积,根据回归方程计算2-乙酰氧基异丁酸异丙酯的质量浓度,并按计量关系换算样品中2-乙酰氧基异丁酰溴的含量。
参考文献：
[1]叶余原,贾文平,李芳等. 柱前衍生气相色谱法测定2-乙酰氧基异丁酰溴 [J]. 科学技术与工程, 2007, (10): 2323-2325.
[2]陈晓英,王维维,贾文平等. 柱前衍生反相高效液相色谱法测定2-乙酰氧基异丁酰溴 [J]. 台州学院学报, 2006, (06): 65-67. DOI:10.13853/j.cnki.issn.1672-3708.2006.06.018
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