四氢化铝锂是一种强还原剂,可以还原有机官能团。它于1947年首次合成。
制备四氢化铝锂的方法如下:首先取241.43g的六水氯化铝和42.41g的氯化锂,加水溶解,再加入碳酸钠溶液,待沉淀完全后,静置抽滤,固体干燥后经高温煅烧分解4小时得到氧化物。将氧化物放入高压釜中,加入CaH2作为催化剂,在180℃和20kg/cm2氢压下固体加氢4-5小时,即可得到铝锂混合单质。最后,在有机溶剂四氢呋喃中加入催化剂萘和TiCl4,通入氢气常温常压下氢化4-5小时,即可得到四氢化铝锂产物。
四氢化铝锂在钆类造影剂中间体轮环藤宁的合成工艺中具有重要应用。该工艺包括以下步骤:将化学计量摩尔比的三氟乙酸乙酯加入二乙烯三胺中,至反应结束后加入三乙胺和二碳酸二叔丁酯溶液,再次反应结束后加入氢氧化钠水溶液进行水解,然后在所得化合物的乙醇溶液中加入BOC保护的氨基双乙酸二甲酯,反应结束后回收乙醇,即得成环的酰胺化合物。接着将成环的酰胺化合物加入四氢化铝锂进行还原,再加入稀盐酸进行水解,加入氯化钠至饱和,析出固体,抽滤并干燥,最终得到1,4,7,10-四氮杂环十二烷。该方法具有操作简便、环保性好和后处理操作简单高效等优点。
此外,四氢化铝锂还可用于制备氟环唑中间体。制备氟环唑中间体的方法包括以下步骤:首先,在碱性催化剂的作用下,使对取代苯甲醛与氯乙酸乙酯反应生成环氧酯中间体,然后将环氧酯中间体通过加氢氧化钠的水溶液和稀硫酸进行水解、脱羧反应生成对取代苯乙醛,接着使对取代苯乙醛与邻取代苯甲醛反应生成氟环唑中间体2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯醛,最后通过四氢化铝锂还原生成氟环唑中间体。该工艺简单,各步反应均可在温和的条件下完成,成本较低,三废较少,适用于工业化生产。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN200410028561.9 氢化铝锂的制备方法
[2] CN201510256789.1钆类造影剂中间体轮环藤宁的合成工艺
[3] CN201110188630.2一种氟环唑中间体的制备方法