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乙二醇二甲醚的绿色生产工艺是什么? 1

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乙二醇二甲醚(简称DME)是一种无色非质子极性溶剂,具有稳定的化学性质和溶解性能。它在化学工业领域广泛应用,并可用作气体吸附剂、添加剂、清洗剂和催化剂等。近年来,我国逐步取代欧美成为全球最大的DME生产基地,对DME清洁生产工艺技术提出了更高要求。

如何设计环氧乙烷开环醚化的绿色工艺?

环氧乙烷开环与二甲醚合成DME的工艺具有设备腐蚀性小、反应条件温和且耐高温、产物选择性高、催化剂与产物易分离、重复使用性能好等优点。其中,高效、环境友好的催化剂是关键。环氧乙烷的三元环张力大,易断裂,使得其反应活性高。当催化剂提供质子或空轨道时,环氧乙烷的三元环中的C—O键断裂,发生环氧基开环。

1.反应机理

环氧乙烷与固体酸B酸活性中心的H+反应,生成质子化环氧乙烷。质子化环氧乙烷与二甲醚以亲核反应开环形成质子化DME过渡态,进而生成产物DME。同时,释放出的质子氢可以与环氧乙烷再次反应,循环使用。具体的反应方程式如下:

乙二醇二甲醚的反应式1.jpg

固体L酸催化剂吸附微量水分,催化剂释放出质子氢,与环氧乙烷反应生成质子化环氧乙烷。质子化环氧乙烷开环与二甲醚反应生成质子化DME过渡态,过渡态质子化DME释放出质子氢生成产物DME。释放出的质子氢可以循环使用,或回到催化剂表面与催化剂表面的羟基反应,脱出水分后循环使用。具体的反应方程式如下:

乙二醇二甲醚的反应式2.jpg

2.反应催化剂

环氧乙烷开环醚化工业化生产DME常用醇钠作为催化剂,但该催化剂的选择性低、反应产物收率低、不能循环使用且环境污染严重。采用固体酸催化剂可以有效提高反应选择性,提高催化剂与产物的分离效率,并且催化剂能够循环利用。通过对不同类型的活性位协同催化的研究,选择具有较高活性、选择性和稳定性的催化剂ZrO2/TiO2,在连续生产的固定床反应器上催化环氧乙烷与二甲醚合成DME。

如何实现乙二醇二甲醚的绿色生产工艺?

随着DME应用领域的不断拓展以及社会对环境要求的提高,对绿色生产工艺提出了更高要求。目前用于工业化生产DME的主要工艺是Williamson合成法,常用均相碱性催化剂醇钠。然而,该工艺存在设备腐蚀严重、副产物复杂难以分离、产生毒性物质以及对环境污染严重等问题。

相比之下,环氧乙烷与二甲醚在固体酸催化剂的作用下进行开环反应合成DME属于原子经济反应,符合绿色环保新工艺的要求。

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