磺胺类化合物通常被用作胺的药效团或保护基团,但很少被用作磺酰源,因为磺酰胺类化合物中的N-S键裂解具有挑战性。然而,磺酰胺具有稳定性、易得性和在多种反应条件下兼容的能力,因此被认为是后期磺酰基最佳试剂源。
2019年,Fier及Maloney等人提出了一种NHC催化脱胺下的磺酰基化官能化修饰方法。
最近,中山大学深圳校区罗勇小组开发了一种光催化下的S-N键断裂得到磺酰基自由基的新方法。
通过类似的修饰,南京大学俞寿云小组实现了N-O键的断裂,得到氮自由基,完成了氮自由基引发的官能化修饰过程(Org. Lett. 2017, 19, 2909)。
中山大学深圳校区罗勇小组基于前期的工作,成功实现了裸露磺酰胺的光催化裂解磺酰基自由基的新方法。
Rovis小组通过醛诱导下的N-C键断裂实现了脱胺的过程。
机理研究表明,有两种可能的机制。一种是EDA,原料在碱作用下形成EDA复合物,然后在光照作用下实现砜的芳基化修饰过程。另一种是在光敏剂作用下实现单电子转移,得到磺酰基自由基和芳基自由基,然后发生自由基偶联过程。