二甲基甲酰胺(dmf)是一种无色,沸点较高的液体。dmf与水、醇、醚、酯等多种有机化合物能互溶,但不易与脂肪烃互溶。因此,它是一种优良的极性溶剂。 dmf作为优良的工业溶剂及有机合成原料在工业生产及国民经济中占有较为重要的地位,dmf可作为乙炔提浓、丁二烯、异戊二烯、芳烃分离的溶剂,以及聚丙烯腈纺丝、人造革加工等高分子加工过程中的溶剂,也可作为清洗设备,清除油漆污垢,积炭等的溶剂。 dmf作为中间体可以合成农药“杀虫脒”,合成医药如磺胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素b6等。此外,dmf还可作为加氢,脱氢,脱水等化学反应过程[wiki]催化剂[/wiki]。因此,随着以上这些产品的增多,以及dmf新用途的开发,其生产也会进一步的发展。 甲酸甲酯-二甲胺法,甲酸甲酯-二甲胺法生产dmf包括甲酸甲酯生产和甲酸甲酯胺化两个工序。 二甲胺与co一步法,一步法即在催化剂甲醇钠存在下,二甲胺与co一步合成dmf。 三氯乙醛法,三氯乙醛是农药敌百虫的中间体,它与二甲胺反应可同时氢氰酸法 以氢氰酸为原料与甲醇合成二甲基甲酰胺的反应方程如下: 在上述的四种方法中,甲酸甲酯-二甲胺法,在较易获得起始原料甲酸甲酯的情况下,是四法中是最简单的工艺。dmf收率较高,投资相对减少,但是甲酸甲酯生产比较复杂,造成dmf成本增高,与一步法无法竞争。 一步法是目前世界上绝大部分生产装置采用的生产dmf的方法,该法最为成熟,最为经济。特别是采用环形反应器后大大改善了气-液相的接触, 使转化率和收率提高, 减少了原材料及能量的消耗,由于采用不含水的物料, 从而减少了dmf脱水过程的麻烦,该法的关键在于反应器的内件和泵的密封。 三氯乙醛法是国外已淘汰的生产dmf的工艺,目前仅在我国小型农药厂仍采用该法。该法的起始原料三氯乙醛由乙醇和氯气生产,价格昂贵。另外设备腐蚀严重, 产品dmf易被副反应产品污染。尽管该法可同时获得dmf和三氯甲烷两种产品,但为生产dmf建设一套三氯乙醛装置,无论在成本,投资,管理上均不合算。另外采用该法造成环境污染的问题也不容忽视。 氢氰酸法的原料氢氰酸在工业上大都采用甲烷等烃类与氨催化合成, 工艺及流程均较复杂,如果dmf以合成氢氰酸为原料显然没有竞争力, 实际上只有在利用丙烯腈副产氢氰酸的基础上才有工业应用的可能, 否则没有意义。就目前丙烯腈副产10%的氢氰酸计,一套一万吨dmf装置必须要5万吨/年丙烯腈装置与之相配。 而且采用丙烯腈副产氢氰酸的dmf装置只能建在丙烯腈装置附近,否则氢氰酸的输送,管理会带来一定的麻烦。从长远看丙烯腈装置的催化剂改进与发展是以减少氢氰酸的生成来增加其选择性的。因此立足于丙烯腈付产氢氰酸的方法的前途如何,是难以预料的。工艺技术比较如下表所示(附件):