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如何合成S-腺苷蛋氨酸对甲苯磺酸硫酸盐? 1

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S-腺苷蛋氨酸对甲苯磺酸硫酸盐的合成研究不仅可以深入了解其制备方法,还有助于提高其在工业生产和化学合成研究中的应用效果。


简介:腺苷蛋氨酸,又称S-腺苷甲硫氨酸,其英文名为S-Adenosyl-methionine(SAM),是含硫氨基酸-蛋氨酸(methionine)和人体主要的能量物质三磷酸腺苷(ATP-adenosinetriphosphate)结合的代谢物,是存在于人体所有组织和体液中的一种生理活性物质,参与机体的转甲基作用、多胺合成和转硫化作用,对关节炎、抑郁症、肝功能紊乱、胰腺炎等均有较好的疗效。1999年,美国FDA批准S-腺苷蛋氨酸作为保健品上市,迅速在美国

成为最畅销的营养品之一。随着人们的生活质量的提高,健康概念的更新,对S-腺苷蛋氨酸的需求也将会越来越多。

SAM 的生产和应用中最关键的问题是它的稳定性不好,由于其分子上高能硫离子的存在,使其相连的C原子十分活泼,硫一碳键极易断裂,使得SAM分子很不稳定。处于室温或高于室温,在中性和碱性 pH条件下,其水溶液和干燥状态下均能生成不同的降解物。在体内,SAM的这种不稳定性可以通过与大分子的阴离子相结合,从电性和位阻两方面降低分解和消旋反应速率。SAM稳定盐的制备关键在于选择具有优秀稳定性的阴离子,其中S-腺苷蛋氨酸对甲苯磺酸硫酸盐稳定性最好


合成:

首先利用草酸溶液结合高压均质释放酵母细胞内的S-腺苷蛋氨酸,然后通过两种树脂实现S-腺苷蛋氨酸的纯化和成盐,最后经过真空浓缩和喷雾干燥获得产品。该方法工艺简单、没使用有机溶剂、成本低、易于工业化生产。具体实验操作如下:


1)酿酒酵母发酵结束后,4000转离心10分钟,收集2.6公斤湿菌体。加入3.9升0.35mol/L的草酸溶液,搅拌10分钟,然后流经高压均质机,压力维持在1200bar。8000 转离心 20分钟,去除细胞碎片,得到4.7升抽提液,SAM 含量为11.7g/L。


2)5mo1/L氢氧化钠调节SAM抽提液的pH值至5.0,用纯水稀释至8g/L,以2BV/h流速通过 724树脂柱。上样结束后,先用6倍体积的去离子水冲洗柱子,然后用 0.15mo1/L的硫酸进行洗脱,得到SAM洗脱液3升,其浓度为16.5g/L。


3)向洗脱液中添加氢氧型的强碱树脂 D201,使其pH达到 3.0,真空抽滤,并加 11纯水顶洗,获得 4L 滤液。


4)经测定滤液中的 SAM浓度和硫酸根的浓度,按SAM:硫酸根:对甲苯磺酸根摩尔比=1∶2∶1的比例,加入6.1g 硫酸和 21.3g对甲苯磺酸,搅拌均匀。


5)采用真空浓缩的方法,在40℃条件下,浓缩SAM至约 100g/L。


6)进料到喷雾干燥塔中,控制进口温度为180℃,出口温度为80℃,获得76.1g产品


参考文献:

[1] 北京东方瑞德生物技术有限公司. 一种S-腺苷蛋氨酸对甲苯磺酸硫酸盐的制备方法. 2014-12-17.

[2] 山东惠仕莱生物科技有限公司. 一种从S-腺苷蛋氨酸发酵液中提取分离S-腺苷蛋氨酸的方法. 2020-05-12.

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