在化工产品或化工生产过程中，测定钡盐含量是一个常见的问题。一种简便的分析方法是使用EDTA的络合滴定法。钡离子与EDTA形成不稳定的络合物，可以在碱性溶液中直接使用EDTA标准溶液滴定钡的含量。然而，在实践中存在两个困难，一是缺乏理想的指示剂，二是在碱性溶液中可能形成BaCO3沉淀。因此，建议使用返滴定或置换滴定的方法。此外，还可以尝试使用荧光素络合宗、酚酞络合剂、百里酚酞络合宗等指示剂，以克服使用铬黑T指示剂时颜色难以判断的问题。
荧光素络合宗混合指示剂法是一种测定钡含量的方法。该方法适用于不超过10毫克钡的测定，需要在pH约12的条件下进行。所需试剂包括EDTA 0.01M溶液、KOH 5N溶液和混合指示剂（荧光素络合宗、百里酚蓝和KNO3）。操作步骤包括将100毫升中性或弱酸性试样溶液与KOH溶液和混合指示剂混合，然后使用EDTA标准溶液滴定至黄绿色荧光消失并出现紫色终点。
在进行钡盐测定时，需要注意以下几点：
1. 加入百里酚蓝的目的是使终点突显更明显。
2. 由于Na+离子浓度较高时会降低溶液的荧光作用，因此不能使用NaOH代替KOH。
3. 当溶液中存在Ca2+离子时，需要与Ba2+一起滴定。当Mg2+浓度不超过20毫克时，不会产生干扰。
4. 当溶液中存在Cu、Fe（Ⅲ）、Zn、Cd、Co、Ni等元素时，应加入KCN进行掩蔽。当存在Fe（Ⅲ）和Al时，也可以加入三乙醇胺进行掩蔽。
5. 存在Mn（Ⅱ）时，可以氧化为三价络合物，后者不会干扰钡的测定。
6. 存在Ag（Ⅰ）会干扰测定。
对于氟化物的测定，使用EDTA络合滴定法只能间接测定其含量。一种常用的方法是首先将溶液中的F-离子以难溶盐的形式沉淀析出，然后分离除去沉淀，使用EDTA滴定剩余的金属离子或返滴定剩余的EDTA量。常用的难溶盐有CaF2和PbClF等。在分析氟化物含量时，需要注意沉淀溶失导致的误差。如果以CaF2形式沉淀，可以加入油酸来减少溶解度和加速沉淀形成。如果以PbClF形式沉淀，可以加入过量的钡盐，然后使用EDTA滴定剩余的铅盐。也可以将沉淀溶解后使用二甲酚橙或铬黑T作为指示剂滴定铅的含量。
总之，测定钡盐和氟化物的含量需要选择合适的滴定方法和指示剂，并注意可能的干扰因素。
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