如何制备2,3-二溴硫茚并应用于发光材料的制备? ¹

背景及概述^[1]

2,3-二溴硫茚是一种有机中间体，可通过苯并噻吩溴代进行合成，用于制备发光材料。

制备^[1]

首先将苯并噻吩(6.7g,50mmol)溶解在适量的二氯甲烷中，然后将反应瓶放入冰水浴中。接着，将液溴(125ml,1mmol/ml)逐滴加入反应瓶中，在常温下反应3小时。反应结束后，使用过量的NaOH(或Na₂S₂O₃)水溶液将剩余的溴淬灭。然后进行萃取、浓缩、粉末处理，并使用柱层析法分离提纯，最终得到白色固体产物，产率为92%。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃),δ(ppm):7.76-7.70(m,2H),7.44-7.36(m,2H).

应用^[1]

2,3-二溴硫茚可用于制备基于苯并氧化噻吩的发光材料DP-BTO。随着有机电子产业的兴起和蓬勃发展，有机光电材料在有机电致发光二极管、有机太阳能电池、有机场效应晶体管、有机激光器和化学传感器等领域得到广泛应用。由于其重要的科学研究价值和广阔的商业应用前景，目前已成为材料科学中一个快速增长的领域。

(1)中间体2的合成

将中间体1(6g,20.55mmol)溶解在二氯甲烷中，然后将反应瓶放入冰水浴中。接着，将间氯过氧苯甲酸(14.20g,82.80mmol)逐滴加入反应瓶中，搅拌过夜。使用饱和硫代硫酸钠溶液进行还原，然后进行萃取、浓缩、粉末处理，并使用柱层析法分离提纯，最终得到白色固体产物，产率为90%。

¹H NMR(500MHz, CDCl₃),δ(ppm):8.10-8.08(m,1H),7.87-7.83(m,1H),7.77-7.70 (m,2H).

(2)DP-BTO的合成

将中间体2(1g,3.45mmol)、苯硼酸(1.26g,10.35mmol)、四(三苯基磷)钯(0.40g, 0.345mmol)、碳酸钾(1.95g,13.80mmol)加入反应瓶中，抽换氮气三次；在氮气保护下注入溶剂(甲苯：乙醇：水＝8:1:1)，注入完毕后110℃反应回流12小时；萃取、浓缩、粉末处理，并使用柱层析法分离提纯，最终得到白色固体产物，反应产率为76%，固态荧光量子产率为22.6%。

¹HNMR(500MHz,CDCl3),δ(ppm):7.88-7.84(m,1H),7.56-7.53(m,2H),7.49-7.43 (m,5H),7.36-7.27(m,6H).HRMS(C20H14O2S):m/z-319.0779[M+H]+,calcd 319.0715.

主要参考资料

[1] CN201610942797.6 基于稠环氧化噻吩有机发光材料及其制备方法和应用