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2,4-二氯苯腈的应用有哪些? 1

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2,4-二氯苯腈作为一种重要的中间体,具有广泛的应用价值。本文将探讨2,4-二氯苯腈的一些具体应用。


背景:2,4-二氯苯腈,英文名称:2,4-DichlorobenzonitrileCAS6574-98-7,分子式:C7H3Cl2N,外观与性状:白色至近乎于白色结晶粉末。2,4-二氯苯腈是一种新型农药中间体,主要用于合成高效、低毒、广谱的含氟苯甲酰脲类杀虫剂和除草剂。此外,它还在工程塑料、电子材料和染料等领域有广泛的应用。


1. 合成:

在内径为30 mm的石英管固定床反应器上,采用筛选到的最佳催化剂 DT124号进行氨氧化反应。反应混合气的配比为 DCT∶NH3∶AIR1∶6∶20,气时空速为250 h1。反应温度维持在(673±1 K。反应气经捕集器冷却,产物冷凝、捕集后每8 h更换一次捕集器。产物为白色片状晶体,产率为89.5%,气相色谱分析原料的转化率为98.1%,选择性为91.3%,产品纯度为98.9%。


2. 应用:

1)合成24-二氯苯甲酸的合成

2,4-二氯苯甲酸是制备医药、杀菌剂和染料的重要中间体,如用于抗疟疾药盐酸阿的平、非汞利尿剂夫塞米的制备。2,4-二氯苯腈经水解可制备2,4-二氯苯腈,具体步骤如下:


100 ml三口瓶中加入10.3 g0.03 mol24-二氯苯腈。50 ml65% 浓H2SO4,在100 ℃反应,经薄板层析检测,原料反应完后,倾入200 ml冷水中,得到白色固体,过滤、干燥,得10.6 g产品,产率95.5%,产品纯度 99.2%。用50%乙醇重结晶,得白色针状结晶,mp162 ℃ 164 ℃


2)合成2,4-二氟苯睛

2,4-二氟苯睛可用于医药、农药和含氟聚合物的合成。用它合成农药选择性强,使用量少,对人类低毒,低残留,是一种发展前景十分广阔的绿色农药。以2, 4-二氯苯腈和活性氟化钾为原料, 用环丁砜作溶剂可合成2, 4-二氟苯腈,具体步骤如下:


在带有搅拌器、分水器、球形冷凝器、温度计的500 mL四口烧瓶中加入环丁砜466 g (370 mL),2,4-二氯苯腈150 g,经喷雾干燥法制得已烘干的无水氟化钾182.5 g,加入250 mL甲苯带水。升温回流脱水。当分水器无水珠带出后蒸出甲苯。升温至170185℃保温1.5 h, 再升至255265℃保温4 h。取样分析,2,4-二氯苯腈的转化率>99%时结束反应。稍冷取下冷凝器换精馏柱进行减压精馏,于气相98101℃(4.505.33 kPa)液相140160℃收集产品,产率87.1%。外观为无色透明冰状晶体,熔点4446℃,沸点98101℃(4.505.33 kPa)。同时于气相~180℃(3.725.06 kPa)液相150200℃收集环丁砜回收套用,回收率55%60%


2,4-二氯苯腈为原料,经氟化制得2,4-二氟苯腈的最佳工艺条件为:n(DCBN):n(KF)=1:2.5;反应温度:170185℃保温1.5 h,255265℃保温4 h。溶剂环丁砜用量与2,4-二氯苯腈质量比为3:1。利用上述工艺条件生成的产品经红外定性分析为2,4-二氟苯腈,其产率达87%,纯度≥98%


参考文献:

[1]氨氧化法制备2,4-二氯苯腈. 湖北省, 武汉大学, 2003-01-01.

[2]赵昊昱. 2,4-二氟苯腈的合成 [J]. 化工时刊, 2002, (11): 45-47.

[3]赵昊昱. 2,4-二氟苯腈的合成 [J]. 江苏化工, 2001, (02): 54.

[4]孙旭军,郑穹. 2,4-二氯苯甲酸的合成研究 [J]. 应用化工, 2001, (01): 36-37. DOI:10.16581/j.cnki.issn1671-3206.2001.01.020

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