如何制备3-三氟甲基-4-溴苯腈? ¹

3-三氟甲基-4-溴苯腈是一种属于3-三氟甲基-4-卤苯腈的化合物。3-三氟甲基-4-卤苯腈广泛应用于染料、除草剂、医药品和天然化合物的合成中，同时也是重要的有机合成中间体。它的氰基可以转化为多种化合物，如酮、酰胺、羧酸、亚胺酯、羧酸酯和硫代酰胺。

制备方法

首先，将10 mmol的3-三氟甲基-4-溴苯胺溶解于10 mL微热冰乙酸中。然后缓慢加入2.5 mL浓度为12 mol·L^-1的硫酸溶液，并搅拌溶解成焦黄色溶液。将溶液置于冰盐浴中冷却到0～5℃，搅拌形成白色膏状物。接下来，在已冷却到0～5℃的10 mL浓度为2 mol·L^-1的亚硝酸钠溶液中滴加入白色膏状物（滴加时间约为30分钟），形成红棕色重氮盐溶液。当溶液通过淀粉碘化钾试纸检测时呈现蓝色，最后使用碳酸钠中和冰乙酸，使溶液的pH值达到7.0。重氮盐溶液不需要分离析出，可以直接用于目标化合物的合成。

另外一种制备方法是将0.84g（2 mmol）的K₃［Fe(CN)₆］溶解于20 mL蒸馏水中，然后加入4.5 mmol的乙二胺和1.5 mmol的Cu(OAc)₂。在室温下搅拌1小时后，将溶液转移到冰盐浴中冷却至0～5℃。将上述重氮盐溶液滴加到K₃［Fe(CN)₆］溶液中（滴加时间约为1小时），并在冰盐浴中持续搅拌2小时，直到出现红棕色沉淀。然后过滤除去沉淀，用二氯甲烷洗涤固体，并收集有机相。将水相用1/3体积的二氯甲烷萃取2次，然后收集有机相并合并两次有机相。最后，通过减压浓缩和柱层析洗脱（石油醚∶乙酸乙酯=20∶1）分离得到产物。

参考文献

[1] 赵宙兴,李光红.3-三氟甲基-4-卤苯腈的合成[J].化学研究与应用,2013,25(12):1722-1725.